三氯化铝
缺电子分子通常用两种方式来使自身稳定。
第一种是形成多中心键,使得HOMO电子的离域范围增大,与LUMO的能级差增加,分子更稳定。例如三氯化铝经常以双聚体或多聚体存在,甲硼烷极不稳定易双聚成乙硼烷。还有碳的配位数超过4时,均形成了多中心键,例如Al2(CH3)6、(Ph3PAu)5CBF4、C2B10H12、[Co8C(CO)18]中碳的分别配位数为5、6、5、8。
三氟化硼
第二种是将电子反馈给配体。例如三氟化硼中氟的π轨道电子离域到硼的p轨道内,形成通常所说的键,此键键级为1,使得总成键电子数为8。而氯化铍则因为轨道能量相差过大而属于上一种分子。
二氧化氮
对于奇电子分子,通常也有两种情况。
首先是成键轨道或非键轨道未填满,例如氢分子离子H2、二氧化氮可以形成单电子键、三电子键等等。它们可以得电子、失电子或双聚形成较稳定的分子。
其次是反键轨道上电子不成对,例如常见的氧分子就是一个含2个不成对电子的分子,尽管它的总电子数为偶数。