大孔型树脂的制备方法与凝胶型离子交换树脂基本相同。重要的大孔型树脂仍以苯乙烯类为主。与凝胶型离子交换树脂相比，制备中有两个最大的不同之处：一是二乙烯基苯含量大大增加，一般达85%以上；二是在制备中加入致孔剂。
致孔剂可分为两大类：一类为聚合物的良溶剂，又称溶胀剂；另一类为聚合物的不良溶剂，即单体的溶剂，聚合物的沉淀剂。良溶剂如甲苯，共聚物的链节在甲苯中伸展。随交联程度提高，共聚物逐渐固化，聚合物和良溶剂开始出现相分离。聚合完成后，抽提去除溶剂，则在聚合物骨架上留下多孔结构。不良溶剂如脂肪醇，由于它们是单体的溶剂，聚合物的沉淀剂，共聚物分子随聚合的进行逐渐卷缩，形成极细小的分子圆球，圆球之间通过分子链相互缠结。因此，这种大孔型树脂仿佛是由一簇葡萄状小球所组成。一般来说，由不良溶剂致孔的大孔型树脂比良溶剂致孔的大孔型树脂有较大的孔径和较小的比表面积。
通过对两种致孔剂的选择和配合，可以获得各种规格的大孔型树脂。例如，将100%己烷作致孔刑，产物的比表面积为90m2/g，孔径为43nm。而改为15%甲苯和85%己烷混合物作致孔剂，产物的比表面积提高到171m2/g，而孔径降至13.5nm。如果在上述树脂中连接上各种交换基团，就得到各种规格的大孔型离子交换树脂。 2100433B
