新制备的水玻璃是一种真溶液。但是在存放过程中,水玻璃中硅酸要进行缩聚,将从真溶液逐步缩聚成大分子的硅酸溶液,最后成为硅酸凝胶。因此,水玻璃实际上是一种由不同聚合度的聚硅酸组成的非均相混合物,易受其模数、浓度、温度、电解质含量和存放时间的影响。
水玻璃在存放过程中分子产生缩聚,形成凝胶,其粘结强度随着贮存时间的延长而逐渐降低,这一现象称为水玻璃“老化”。“老化”现象可由下述两组试验数据来说明:高模数水玻璃(M=2.89,ρ =1.44 g/cm3) 贮放20、60、120、180、240 d 后,吹CO2硬化的水玻璃砂干拉强度相应下降9.9 %、14 %、23.5 %、36.8 %和40 %;低模数水玻璃(M=2.44,ρ =1.41 g/cm3)贮放7、30、60和90 d 后,干拉强度分别下降4.5 %、5 %、7.3 %和11 %。
水玻璃存放时间对酯硬化水玻璃自硬砂初期强度影响不大,但对后期强度影响明显,据测定,对于高模数水玻璃下降60 %左右,对于低模数水玻璃下降15 %~20 %。残留强度也随存放时间的延长而降低。
水玻璃在存放过程中聚硅酸的缩聚反应和解聚反应同时进行着,分子量发生了歧化,最终生成单正硅酸和胶粒并存的多重分散体系,也就是在水玻璃的老化过程中,聚硅酸的聚合度发生了歧化,单正硅酸和高聚硅酸的含量均随存放时间的延长而增多。水玻璃在存放中缩聚、解聚反应的结果,使粘结强度下降了,即产生“老化”现象。
影响水玻璃“老化”的因素主要有:存放时间、水玻璃的模数和浓度。存放时间越长,模数越高,浓度越大,则“老化”越严重。对久存的水玻璃可以采用多种方法的改性处理,以消除“老化”,使水玻璃恢复到新鲜水玻璃的性能:
1. 物理改性
水玻璃老化是缓慢释放能量的自发过程,用物理改性处理“老化”的水玻璃就是用磁场、超声波、高频或加热等办法,向水玻璃体系提供能量,促使高聚合的聚硅酸胶粒重新解聚,促使聚硅酸的分子量重新均匀化,从而消除了老化现象,这就是物理改性的机理。例如,用磁场处理后,水玻璃砂的强度提高了20 %~30 %,减少水玻璃加入量30 %~40 %,节约CO2,改善溃散性,有较好的经济效益。物理改性的缺点是不持久,处理后再贮放,粘结强度又会下降,故适用于铸造厂处理后尽快使用。尤其是M>2.6 的水玻璃,硅酸分子浓度大,经过物理改性解聚后又会较快地缩聚,最好是处理后立即使用。
2. 化学改性
化学改性是往水玻璃中加入少量化合物,这些化合物均含有羧基、酰胺基、羰基、羟基、醚基、氨基等极性基团,通过氢键或静电将其吸附在硅酸分子或胶粒表面,改变其表面位能和溶剂化能力,提高聚硅酸稳定性,从而阻止“老化”进行。例如往水玻璃中加入聚丙烯酰胺、改性淀粉、聚磷酸盐等,可取得较好的效果。往普通水玻璃甚至改性水玻璃中掺入有机物可以起到多种作用,如:改变水玻璃的粘流性质;改善水玻璃混和料的造型性能;提高粘结强度,使水玻璃的绝对加入量减少;提高硅酸凝胶的可塑性;降低残留强度,使水玻璃砂更适用于铸铁和有色合金 。2100433B