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有聚乙烯以及以乙烯为基础的一些共聚物,如乙烯一醋酸乙烯共聚物,乙烯一丙烯酸或丙烯酸酯的共聚物,还有聚丙烯和一些丙烯共聚物、聚1一丁烯、聚4一甲基一1一戊烯、环烯烃聚合物、聚烯烃的生产方法有高压聚合、低压聚合(包括溶液法、浆液法、本体法、气相法)。
聚单体含量高,产品呈现弹性体特征的烯烃共聚物。包括乙丙共聚物,乙烯一丙烯一丁二烯共聚物,丙烯一乙烯一1一丁烯多元共聚物,乙烯一辛烯共聚物等。
聚烯烃具有相对密度小、耐化学药品性、耐水性好;良好的机械强度、电绝缘性等特点。
飞秒检测发现以茂金属为催化剂的聚烯烃弹性体为具有窄相对分子质量分布和均匀的短支链分布的热塑性弹性体。这种弹性体的主要性能非常突出,在很多方面的性能指标超过了普通弹性体。茂金属聚烯烃弹性体POE分子结构...
热塑性弹性体(thermoplastic elastomer,TPE)的定义为:在常温下显示橡胶弹性,在高温下能够塑化成型的高分子材料。因此,这类聚合物兼有热塑性橡胶和热塑性塑料的某些特点。热塑性弹性...
弹性体密封条的几个重要指标分别有:压缩性能, 插拔力性能 磨耗性能 低温老化性能,高温老化性能,根据密封条的位置对性能的侧重点也...
可用于薄膜、管材、板材、各种成型制品、电线电缆等。在农业、包装、电子电气、汽车、机械、日用杂品等方面有广泛的用途。
汽车用聚酚烯烃类热塑性弹性体层压材料
日本专利JP 11 48 404报道的热塑性弹性体组成为(质量分数):氢化苯乙烯-共轭二烯嵌段共聚物20%~50%,乙烯-辛烯共聚橡胶5%~25%,结晶聚烯烃5%~20%,烃类软化剂20%~70%。将上述组成的热塑性弹性体注压到结晶聚烯烃模压制品上,得到表面不发粘、强度高、耐擦伤性及表现好的层压制品。例如,将Septon 4055(氢化苯乙烯-丁二烯)/异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物30质量份,Engage EG 8180(乙烯-辛烯橡胶)10质量份,MA3(聚丙
a-烯烃是一种重要的高端有机原料。主要包括丁烯-1、己烯-1、辛烯-1等线性a-烯烃(LAO)产品。广泛应用于聚乙烯共聚单体,高端润滑油原料,降凝剂和表面活性剂等。通过石化和煤化工路线生产。
2016年,北美占全球LAO产量近40%,其次是中东(19%),西欧(16%),中国(10%)。美国页岩气化工新建的聚乙烯装置,推动了对LAO共聚单体需求增长。中国煤化工和石油化工路线的聚乙烯产业蓬勃发展,和高端润滑油市场发展,也将驱动a-烯烃需求稳步增长。随着国内供需缺口进一步扩大,跨国企业将更加重视中国a-烯烃市场,并有望在国内投资a-烯烃生产项目。国内企业也有意向投资a-烯烃项目,实现产品的高附加值升级。
未来几年,生产丁烯-1,己烯-1和辛烯-1的技术发展和应用将至关重要。石蜡裂解法,煤制油副产物抽提工艺,混合C4分离法,乙烯齐聚法是几种主流的LAO生产工艺。在此背景下,a-烯烃的市场增长空间如何?技术和应用有哪些最新进展?国际和国内企业投资a-烯烃的机遇如何?将遇到哪些挑战?
2017中国a-烯烃市场与技术论坛2017将于11月24日在贵阳召开。会议将探讨全球及中国a-烯烃市场现状与趋势;a-烯烃未来需求增长空间;a-烯烃生产技术进展;a-烯烃下游应用;a-烯烃项目投资;聚a-烯烃关键技术开发与应用等。会议还将安排工业参观考察。
主题
1.全球及中国线性a-烯烃(LAO)市场现状与趋势
2.国际聚烯烃格局变化与a-烯烃产能转移动向
3.中国a-烯烃未来需求增长空间
4.a-烯烃项目投资与回报测算
5.a-烯烃生产技术进展
6.a-烯烃不同技术路线与竞争力比较
7.a-烯烃下游应用
8.聚a-烯烃(PAO)关键技术开发与应用
9.生物基a-烯烃的技术开发和催化剂
10.工业参观与商务考察
会议背景
a-烯烃是一种重要的高端有机原料。主要包括丁烯-1、己烯-1、辛烯-1等线性a-烯烃(LAO)产品。广泛应用于聚乙烯共聚单体,高端润滑油原料,降凝剂和表面活性剂等。通过石化和煤化工路线生产。
2016年,北美占全球LAO产量近40%,其次是中东(19%),西欧(16%),中国(10%)。美国页岩气化工新建的聚乙烯装置,推动了对LAO共聚单体需求增长。中国煤化工和石油化工路线的聚乙烯产业蓬勃发展,和高端润滑油市场发展,也将驱动a-烯烃需求稳步增长。随着国内供需缺口进一步扩大,跨国企业将更加重视中国a-烯烃市场,并有望在国内投资a-烯烃生产项目。国内企业也有意向投资a-烯烃项目,实现产品的高附加值升级。
未来几年,生产丁烯-1,己烯-1和辛烯-1的技术发展和应用将至关重要。石蜡裂解法,煤制油副产物抽提工艺,混合C4分离法,乙烯齐聚法是几种主流的LAO生产工艺。在此背景下,a-烯烃的市场增长空间如何?技术和应用有哪些最新进展?国际和国内企业投资a-烯烃的机遇如何?将遇到哪些挑战?
2017中国a-烯烃市场与技术论坛2017将于11月24日在贵阳召开。会议将探讨全球及中国a-烯烃市场现状与趋势;a-烯烃未来需求增长空间;a-烯烃生产技术进展;a-烯烃下游应用;a-烯烃项目投资;聚a-烯烃关键技术开发与应用等。会议还将安排工业参观考察。
会议主题
1. 全球及中国线性a-烯烃(LAO)市场现状与趋势
2. 国际聚烯烃格局变化与a-烯烃产能转移动向
3. 中国a-烯烃未来需求增长空间
4. a-烯烃项目投资与回报测算
5. a-烯烃生产技术进展
6. a-烯烃不同技术路线与竞争力比较
7. a-烯烃下游应用
8. 聚a-烯烃(PAO)关键技术开发与应用
9. 生物基a-烯烃的技术开发和催化剂
10. 工业参观与商务考察
聚烯烃类弹性体——现状与进展
李伯耿,张明轩,刘伟峰,王文俊
(浙江大学化学工程与生物工程学院,化学工程联合国家重点实验室,浙江 杭州 310027)
摘要:综述了聚烯烃类弹性体的国内外发展现状与研究进展,介绍了二元乙丙胶(EPM)、三元乙丙胶(EPDM)、茂金属三元乙丙胶(mEPDM)等乙丙弹性体,及乙烯/α-烯烃无规共聚物弹性体(POE)和嵌段共聚物弹性体(OBC)等的主要生产商、产品商标、牌号及性能特点,以及合成工艺与催化剂体系的发展。指出POE、OBC类热塑性弹性体不仅具有聚烯烃类弹性体卓越的力学性能,而且成型加工简便、可回收使用,发展迅速。茂金属催化剂具有活性高、对α-烯烃共聚能力强和单一活性中心的优点。我国目前尚不能进行mEPDM、POE、OBC等性能更为优异、利润更为丰厚的聚烯烃弹性体和热塑性弹性体的生产。要进行这些产品的自主开发,必须加强对耐高温茂金属催化剂和烯烃高温溶液共聚工艺的研究。
聚烯烃类弹性体是由乙烯与丙烯或其他α-烯烃(如1-丁烯、1-己烯、1-辛烯等)共聚而成的一类聚烯烃材料。与聚烯烃塑料相比,其分子链内共聚单体的含量更高,密度更低。目前,聚烯烃类弹性体主要有乙丙共聚物和乙烯/α-烯烃共聚物两大类,其中乙丙共聚物弹性体包括二元乙丙橡胶(EPM)和三元乙丙橡胶(EPDM)两种,乙烯/α-烯烃共聚物弹性体则主要有乙烯/α-烯烃无规共聚物(POE)和乙烯/α-烯烃嵌段共聚物(OBC)两种。随着催化剂技术和合成工艺的不断进步,虽然也有丙烯基(即丙烯为主单体)弹性体的文献报道,但从性能看,它们更应称之为聚烯烃塑性体(polyolefin plastomer,POP)。
与其他种类的弹性体相比,聚烯烃类弹性体主链均由稳定的饱和单键组成。一些聚烯烃弹性体通过引入一定量的双烯类第三单体使侧链含有少量的双键,但在硫化过程中仍会因反应而消除。而且,聚烯烃类弹性体分子内无极性基团。正因为这样的结构特点,使得聚烯烃类弹性体具有优良的耐老化性、耐腐蚀性、耐热性和耐水蒸气性等,因而被广泛地应用于汽车、建材、电线电缆、医疗器械、儿童玩具等领域。
文章综述了聚烯烃类弹性体的国内外发展现状与研究进展,介绍了各种聚烯烃弹性体的主要生产商、产品商标、牌号与性能,重点讨论了聚烯烃弹性体合成工艺与催化剂体系的特点,以及本文作者课题组近期的研究进展,提出了我国该领域发展的建议。
表1 乙丙弹性体的主要生产商及典型牌号的性能和用途
表2 POE的主要生产商及典型牌号的性能
表3 Dow化学OBC产品的主要牌号和性能
表4 几个Z-N溶液聚合法生产乙丙弹性体的工艺条件对比
结语
随着催化剂和生产技术的不断进步,聚烯烃类弹性体的品种不断丰富、性能不断拓展。但遗憾的是,我国聚烯烃类弹性体的生产目前还基本局限于三元和二元乙丙橡胶,性能更为优异、利润更为丰厚的mEPDM、POE、POP类弹性体、热塑性弹性体及塑性体等均未实现产业化。加强政策引导和资金投入,进行此类产品的开发,应当成为我国聚烯烃和合成橡胶工业产品转型升级的重要选择。
溶液聚合因溶剂的引入,使过程的能耗增加。虽有悬浮和气相聚合生产乙丙弹性体的文献报道,但与绝大多数其他合成橡胶一样,为确保生产过程的稳定运行,聚烯烃类弹性体的生产应首选溶液聚合工艺。高活性催化剂的应用,可免除聚合后催化剂的洗脱,使过程的能耗降低。
对于茂金属催化的乙烯/α-烯烃的溶液聚合,为使聚合反应在均相溶液状态下进行,需将聚合温度设定在聚乙烯链段的熔点以上。因此,耐高温的高活性、高共聚能力的催化剂以及与该催化剂相应的聚合动力学、聚合反应器混合与传热过程的强化研究极为重要。
DOI:10.16085/j.issn.1000-6613.2017-0462
文章来源:《化工进展》2017年第36卷第9期:3135-3144
(来源:石化智汇网)