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《化学名词》第二版2100433B
主要由双环戊二烯基配位的过渡金属化合物与助催化剂甲基铝氧烷(MAO)或硼系化合物组成的一类烯烃聚合催化剂。
近代催化重整催化剂的金属组分主要是铂,酸性组分为卤素(氟或氯),载体为氧化铝。其中铂构成脱氢活性中心,促进脱氢反应;而酸性组分提供酸性中心,促进裂化、异构化等反应。改变催化剂中的酸性组分及其含量可以调...
●活性高,可低温硫化 ●稳定性好 ●抗毒性强&n...
第八族过渡金属一直因为其特殊的催化性能而备受关注。一百多年前,学者们首次获得的金属-烯烃络合物就是零价铂与乙烯的化合物,即著名的蔡司盐;其后才获得其它第八族过渡金属与各种烯烃的缝合物,比如二茂铁等。但...
茂金属催化剂与铬系催化剂PE管材料结构性能研究
采用凝胶渗透色谱(GPC)、核磁共振分析(13C NMR)、DSC热分级等技术研究了茂金属催化剂和铬系催化剂PE管材料的分子结构,并对DGDB2480H、QHM22F这2种管材料的静液压性能进行了测试。结果表明,QHM22F熔融温度不高,但高温条件下的静液压强度远高于DGDB2480H。由于共聚单体己烯-1在主链上的分布差异导致了两者片晶厚度分布的差异,由此导致PE管材制品在静液压性能上的差异,所以DGDB2480H不能作为PE-RT管材料用做冷热水的输送。
负载型非茂金属催化剂催化制备过氧化物交联聚乙烯管材专用料
采用负载型非茂金属(SSTS)催化剂催化乙烯淤浆聚合,制备了交联聚乙烯管材专用料(sPE);通过过氧化物交联sPE、挤出成型了过氧化物交联聚乙烯(sPEXa)管材;考察了氢气分压和共聚单体对SSTS催化剂活性的影响;测试了sPE的相对分子质量及其分布(MWD)、力学性能和流变行为及sPEXa管材的交联度和力学性能。实验结果表明,SSTS催化剂催化乙烯聚合的过程平稳、共聚效应显著,SSTS催化剂在乙烯-己烯共聚时的活性比乙烯均聚时的活性提高了43%;sPE中不含粒径小于75μm的细粉,其重均相对分子质量高达296 564,MWD=4.05;sPE的流变行为呈明显的"剪切变稀",有利于挤出加工;sPEXa管材在95℃、4.8 MPa静液压力下无泄漏和无破裂的持续时间长于1 875 h,长于行业要求的1 000 h。
茂金属聚烯烃就是以茂金属配位化合物为催化剂,进行烯烃聚合反应所制的的聚合物。茂金属聚合物加工性能好、强度高、刚性和透明性好,在耐温、耐化学药品等方面的性能得到了显著的改善。
茂金属催化剂已经从二氯二茂钛和二氯二茂锆单组分催化剂逐步发展到双组分和多组分混配型催化剂,稀土茂金属催化剂为烯烃聚合开辟了新的领域。
早期,茂金属催化剂用于乙烯聚合只能得到分子量为 2~3 万的蜡状物,而且催化活性不高没有实用意义,因而没有引起重视和推广。直到 1980 年,德国汉堡大学 Kaminsky 教授发现用二茂基氯锆(CP2ZrCl2)和甲基铝氧烷(MAO)组合的共催化 剂在甲苯溶液中进行乙烯聚合,催化剂活性能高达 106g-PE/g-Zr,反应速度与酶反 应速度相当。MAO 是二甲基铝和水在聚合体系以外条件下合成的高齐聚度甲基铝氧 烷。Kaminsky 教授的发现给茂金属催化剂研究注入了活力,吸引了众多公司参与开发和研究,并取得了相当大的进展。
茂金属名称中的“茂”来自于“环戊二烯”中的“戊”字,上加草字头表示配体为具有芳香性的环戊二烯基负离子。根据IUPAC的定义,茂金属包含一个过渡金属原子和两个环戊二烯配体,结构为夹心结构,两个环戊二烯离子共平面,键长和键强度都相等。按照哈普托数命名法,一个环戊二烯的5个碳原子构成的等效键,用η表示。也有例外情况,如双环辛四烯合铀是由两个环辛四烯环夹着一个铀原子。
IUPAC对茂金属的定义较为严格,要求化合物具有D区金属和夹心结构。但在习惯命名中,非过渡态金属化合物如Cp2Ba,或非共平面的芳香环及衍生物如二茂锰和二氯二茂钛(Cp2TiCl2)也被归为茂金属及其衍生物一类。 据报道,某些含锕系元素的茂金属化合物中三个环戊二烯配体与一个金属中心配合,均以η键连接。