分子晶体熔沸点规律

分子间作用力越强，熔沸点越高

①组成和结构相似的分子晶体，一般相对分子质量越大，分子间作用力越强，熔沸点越高。例如：元素周期表中第ⅦA族的元素单质其熔沸点变化规律为：At₂>I₂ > Br₂ > Cl₂>F₂ 。

②若分子间有氢键，则分子间作用力比结构相似的同类晶体大，故熔沸点较高。例如：HF > HI > HBr > HCl。

H₂O> H₂Se> H₂S。 NH₃> PH₃

③组成和结构不相似的物质，分子极性越大，其熔沸点越高，例如：CO>N₂

④在有机物的同分异构体中，一般来说，支链越多，熔沸点越低，例如：正戊烷>异戊烷>新戊烷

⑤互为同分异构体的芳香烃及其衍生物中，熔沸点顺序为：邻位化合物<间位化合物<对位化合物

分子晶体结构特征

紧密堆积方式对比

干冰：范德华力 1个分子周围紧邻12个分子

冰：范德华力、氢键 1个分子周围紧邻4个分子

外观：两者相似 硬度：相似(小)熔点：干冰比冰小 密度：干冰比冰大

分子晶体定义

分子间通过分子间作用力（包括范德华力和氢键）构成的晶体

分子晶体性质

1.分子晶体是由分子组成，可以是极性分子，也可以是非极性分子。

2.分子间的作用力很弱，分子晶体具有较低的熔点、沸点，硬度小、易挥发，许多物质在常温下呈气态或液态。例如O₂、CO₂是气体，乙醇、冰醋酸是液体。同类型分子的晶体，其熔、沸点随分子量的增加而升高。例如卤素单质的熔、沸点按F₂、Cl₂、Br₂、I₂顺序递增；非金属元素的氢化物，按周期系同主族由上而下熔沸点升高；有机物的同系物随碳原子数的增加，熔沸点升高。但HF、H₂O、NH₃、CH₃CH₂OH等分子间，除存在范德华力外，还有氢键的作用力，它们的熔沸点较高。

3.在固态和熔融状态时都不导电。

4.其溶解性遵守“相似相溶”原理。极性分子易溶于极性溶剂，非极性分子易溶于非极性的 有机溶剂，例如NH₃、HCl极易溶于水，难溶于CCl4和苯；而Br₂、I₂难溶于水，易溶于CCl₄、苯等有机溶剂。根据此性质，可用CCl₄、苯等溶剂将Br₂和I₂从它们的水溶液中萃取、分离出来。

分子晶体典型代表

①所有非金属氢化物。

②大部分非金属单质（稀有气体形成的晶体也属于分子晶体），如：卤素(X₂)、氧气、硫(S₈)、氮(N₂)、白磷(P₄)、C₆₀等(金刚石，和单晶硅等是原子晶体）

③部分非金属氧化物，如：CO₂、SO₂、P₄O₆、P₄O₁₀等（如SiO₂是原子晶体）

④几乎所有的酸

⑤绝大多数有机化合物，如：苯、乙酸、乙醇、葡萄糖等

⑥所有常温下呈气态的物质、常温下呈液态的物质(除汞外)、易挥发的固态物质

晶体开始融化时的温度叫做熔点。物质有晶体和非晶体,晶体有固定熔点,而非晶体则没有固定熔点。晶体又因类型不同而熔点也不同。一般来说晶体熔点从高到低为,原子晶体>离子晶体>金属晶体>分子晶体。在分子晶体中又有比较特殊的，如水、氨气等。它们的分子间因为含有氢键而不符合“同主族元素的氢化物熔点规律性变化”的规律。

熔点是一种物质的一个物理性质。物质的熔点并不是固定不变的，有两个因素对熔点影响很大。

一是压强，平时所说的物质的熔点，通常是指一个大气压时的情况；如果压强变化，熔点也要发生变化。熔点随压强的变化有两种不同的情况。对于大多数物质，熔化过程是体积变大的过程，当压强增大时，这些物质的熔点要升高；对于像水这样的物质，与大多数物质不同，冰熔化成水的过程体积要缩小（金属铋、锑等也是如此）当压强增大时冰的熔点要降低。

另一个就是物质中的杂质，我们平时所说的物质的熔点，通常是指纯净的物质。但在现实生活中，大部分的物质都是含有其它的物质的，比如在纯净的液态物质中溶有少量其他物质，或称为杂质，即使数量很少，物质的熔点也会有很大的变化，例如水中溶有盐，熔点就会明显下降，海水就是溶有盐的水，海水冬天结冰的温度比河水低，就是这个原因。饱和食盐水的熔点可下降到约-22℃，北方的城市在冬天下大雪时，常常往公路的积雪上撒盐，只要这时的温度高于-22℃，足够的盐总可以使冰雪熔化，这也是一个利用熔点在日常生活中的应用。

熔点实质上是该物质固、液两相可以共存并处于平衡的温度,以冰熔化成水为例,在一个大气压下冰的熔点是0℃,而温度为0℃时,冰和水可以共存,如果与外界没有热交换,冰和水共存的状态可以长期保持稳定。在各种晶体中粒子之间相互作用力不同,因而熔点各不相同。同一种晶体,熔点与压强有关,一般取在1大气压下物质的熔点为正常熔点。在一定压强下,晶体物质的熔点和凝固点都相同。熔解时体积膨胀的物质,在压强增加时熔点就要升高。

发生熔融的温度叫熔点或熔融温度。小分子晶体的熔点温度范围很窄（一般小于1℃），而聚合物由于结晶不完全；其熔融温度往往是一个较宽的范围（一般为10～20℃）。