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在核废料处置中,长寿命放射性核素在环境介质中的吸附和化学形态,对于评估和分析其对环境和人类健康潜在危害具有重要的意义。本项目主要利用静态法、动态法研究放射性核素(U(VI)和Th(Ⅳ))在几种矿物组分(蒙脱石、伊利石和高岭土)上的吸附/解吸。通过研究不同pH、不同离子强度、不同配体存在下和不同温度条件下的吸附,得到U(VI)和Th(Ⅳ)在粘土矿物上的吸附/解吸曲线及吸附等温线。用表面络合模型及一维对流-弥散方程对上述曲线构模 (modeling),并通过光谱法(EXAFS)及XPS和EDS等先进手段对放射性核素U(VI)和Th(Ⅳ)在粘土矿物上的吸附机理和吸附形态及微观结构进行分析;通过对不同温度下吸附模型的处理,可得到它们的吸附的热力学参数。这些都为深入了解放射性核素在地质介质的迁移提供参考,同时为我国高放废物处置提供理论基础。
本项目主要利用静态法和动态法研究放射性核素U(VI)和Th(IV)在蒙脱石、伊利石和高岭土上的吸附/解吸。通过研究时间、pH值、离子强度、温度和配体存在下对U(VI)和Th(IV)在粘土矿物上的吸附的影响。结果显示U(VI)和Th(IV)在三种粘土矿物的吸附很快就达到平衡。离子强度对U(VI)和Th(IV)在蒙脱石、伊利石上的吸附影响较大。温度对U(VI)和Th(IV)在蒙脱石上吸附的影响不及伊利石和高岭土大。磷酸盐促进粘土矿物对U(VI)和Th(IV)的吸附。腐殖酸促进高岭土和蒙脱石对U(VI)和Th(IV)的吸附,但实验中所用腐殖酸对U(VI)和Th(IV)在伊利石上的吸附却没影响。通过动力学模型、吸附等温模型、表面络合模型,发现吸附过程都满足假二级动力学模型,求得吸附动力学参数及活化能,得出U(VI)、Th(IV)在三种粘土矿物上的吸附是化学过程; Th(IV)在不同粘土上的吸附,符合Langmuir的吸附模型,U(VI)在不同粘土上的吸附,符合Freundlich吸附模型,求得吸附容量。通过热力学研究,求得吸附反应的自由能、焓变和熵变。U(VI)、Th(IV)在三种粘土矿物上的吸附是吸热过程,并且吸附是自发的。 通过FTIR、XRD、XPS和EDS等手段对放射性核素 U(VI)和Th(IV)在粘土矿物上的吸附机理和吸附形态进行分析,发现吸附前后粘土矿物结构几乎没发生变化。低pH值下,在粘土矿物表面上以Th4 ,UO22 的形式存在,离子交换和外层络合为主要反应机理;高pH值下,内层络合为主要机理,还有部分Th(IV)、U(VI)在粘土矿物表面形成水解物或沉淀。磷酸根存在下,粘土矿物表面形成≡SO-PO43-UO22 (≡SO-PO43-Th4 )而促进吸附。XPS谱图显示U(VI)、Th(IV)有三种不同组态:Th4 ,Th的水解产物及Th-磷酸络合物和UO22 ,UO22 的水解产物及UO22 -磷酸络合物。 通过动态法研究离子强度、流速、温度、配体下的吸附与解吸现象:U(VI) 、Th(IV)在粘土矿物吸附过程较缓慢,解吸较快,在高岭土上拖尾现象不明显,在蒙脱石上拖尾严重,吸附是不可逆的。对吸附过程和解吸过也进行了吸附模型处理,得到动态吸附参数。这些参数为深入了解放射性核素在地质介质的迁移提供参考,同时为我国高放废物处置提供理论基础。
作用于人体的电离辐射可分为天然辐射和人工辐射两大类。来自天然辐射源的电离辐射称为天然辐射;来自人工辐射源或加工过的天然辐射源的电离辐射称为人工辐射1.1 天然辐射 天然辐射对人体的照射可分为天然辐射源...
锆英砂本身没有放射性,但是其矿中一般含有U(铀)+Th(钍)放射性元素,一般进口要求U+Th的含量小于500ppm
简单分的为两类:表面污染测量仪,用于监测各类表面放射性物质((α、β)沾污水平的仪表。如控制区出入口的门式全身β污染监测仪。剂量率仪,亦简称剂量。在放射医学和人体辐射防护中,电离辐射量(剂量)是一个问...
天然花岗石的放射性源:“龙泉红”和“岑溪红”石材的矿物放射性核素研究
天然石材分为大理石、花岗石和板石三大类。其中,花岗石具有一定的放射性,其放射性水平的高低,决定于石材中放射性核素,主要是226Ra、232Th和40K。本文以"龙泉红"和"岑溪红"花岗石为例,通过对它们组成矿物的放射性比活度测定,讨论了天然花岗石的放射性源,以及钾长石、黑云母、副矿物等对天然花岗石放射性的贡献。
浅谈放射性核素与花岗岩的关系
近年来,环境空气质量问题已越来越引起人们的重视。我国政府也认识到环境空气污染对人们身体健康的危害,相继颁发了《室内空气质量标准》(GB/T18883-2002)、《建筑材料放射性核素限量》(GB6566-2001)和《民用建筑工程室内环境污染控制规范》(GB50325-2001)等标准和规范。本文主要针对广州市土壤中花岗岩的放射性核素进行研究。
通常分为示踪应用、辐射应用和衰变能的应用三大类。辐射应用,按其应用的方式和目的,还可分为放射性核素仪表(又称同位素仪表)、辐射加工、辐射育种、辐射刺激生长、辐射防治虫害、食品辐照保藏、辐射治疗(又称放射治疗)和医疗用品的辐射消毒等。(见彩图)
放射性核素的应用放射性核素的应用放射性核素的应用示踪应用 是在被研究的体系中引入适当形式的某种放射性核素,利用其特有的信号──放射性,追踪探测其运动和变化,揭示该体系物质运动变化规律的一类方法。这类方法既包括非同位素示踪应用,也包括严格意义上的同位素示踪原子的应用。后一种应用由于放射性核素能和其稳定同位素一样参与物理、化学和生物学的反应、变化或代谢,故易于获得其他方法难于或不可能获得的有关生产过程、反应机理、物质结构以至生物医学、生命科学等方面的信息。
辐射应用 是放射性核素发射的 α、β、γ、中子等粒子或射线与物质作用产生的电离、激发、活化等效应和物质对射线所起的散射、减弱、吸收、慢化等效应的应用。例如广泛应用的放射性核素仪表就是根据辐射与物质相互作用所产生的种种效应制成的。具有广阔发展前景的辐射加工、辐射育种、辐射消毒等新型工艺也是利用辐射(尤其是γ射线)能穿透物质和所引起的电离效应能使物质发生物理的、化学的以至生理学的变化而发展起来的。放射性核素(又称放射性同位素) X射线荧光分析则是利用放射性核素的辐射(γ射线)激发被测样品的组成元素、发出特征 X射线而发展起来的。该方法适应性很广,而且灵敏度较高。
能量应用 主要指放射性核素衰变能(或射线的能量)的应用。核电池(又称同位素电池)就是以放射性核素为主要原料制成的特殊能源(见放射性废物利用)。
放射性核素的应用具有很多优点,在工业、农业、医学、基础科学、环境保护及人民生活等领域的应用已相当广泛。
放射性核素仪表 料位计、厚度计、密度计已广泛用于工业生产过程管理和产品质量控制。由于这类仪表在应用中不需直接接触被测对象,除可在一般条件下使用外,还可用于其他仪表难于或不能使用的高温、高压、易爆、有毒和腐蚀性的对象的测量控制。中子水分计已成为测定和控制土壤水分、混凝土提坝以及公路路基施工中含水量的重要手段。泥沙量计已用于江河湖泊、海湾、港口泥沙含量变化的直接而准确的测量。硫黄或铅含量计已有效地用于石油含硫、含铅量的测定。可携式X射线荧光光谱分析仪已用于选矿中测定矿石品位的现场快速分析。煤炭含炭量计已用于若干洗煤厂中间产品质量的检控。γ照相和中子照相装置也已广泛用于金属材料和某些复合材料,以及由这些材料做成的容器、部件、管道和它们的焊口的无损检查(探伤、探缺陷、探腐蚀)。中子源和γ放射源已在石油、地质等部门用作中子测井、γ测井的手段。用镅 241作放射源制成的离子感烟式火灾报警器非常灵敏,易于探测由微粒组成的、眼睛看不见的烟雾,已在剧场、饭店、海轮、高层建筑、图书馆以至私人住宅中应用。用钋 210、钚 238等放射源制成的静电消除器也已相继用于胶片、造纸、印刷、纺织等工业中。随着科学技术的发展,放射性核素仪表常与电脑自控系统相结合使用,实现了生产过程自动化,降低了劳动强度,提高了生产效率,带来更加显著的经济效益。
辐射加工 通过放射性核素的辐射对有机物产生接枝、交联、聚合或者裂解等作用来生产性能好的新产品,是一种新的工艺体系,其特点是省人力、低能耗、少公害,工艺简便,易于控制而且产品纯度高。据1982年统计,世界上约有 110个钴源辐照装置用于辐射加工工业。电线和电缆绝缘层的辐射交联、橡胶胶乳的辐射硫化以及聚乙烯泡沫塑料的辐射交联等多种产品的生产,在不少国家里已经实现工业化。
辐射育种 是农业上利用钴60或铯137等辐照装置人为地诱发突变、培植性状比较理想的新品种的一种方法。辐射育种在国内外均已取得较大进展。中国辐射育成的水稻、小麦、大豆、高粱、玉米、花生、棉花等农作物突变品种约100多种,占世界上育成突变品种总数的三分之一,增加了产量,提高了品质。
食品辐照保藏 已进行了许多研究,对辐照保藏的马铃薯、洋葱等数种食品,不少国家已批准上市。(见食品辐照保藏)
辐射治疗 是治疗恶性肿瘤的重要手段之一。在临床上,钴60治疗机已取代了过去常规应用的X射线治疗机。钴60、铱192和锎252等腔内辐照后装设备的应用,不仅提高了疗效,而且还大大减少了对操作人员的辐射伤害;应用磷 32和锶90的β敷贴器治疗一些皮肤病和眼部疾患,也都获得较好的效果。此外,中国中药辐照灭菌的研究已经取得进展,中药辐照场正在筹建中;医疗用品的辐射消毒已完成了若干实验室研究工作,并进入扩大试验阶段;羊毛辐照灭菌也已用于工业生产。
衰变能的应用 主要是核电池的应用,如用作海上航标、海上无人管理的灯塔、南北极气象站、人造卫星、宇宙飞船等的电源和人工心脏的能源。用放射性核素或其标记物和硫化锌制备自发光材料,也是放射性核素的能量应用的一种形式,如钷147和氚的自发光材料可用于夜光钟盘、表盘指针和各种航海、航空仪表盘。
放射性核素示踪 中国石油工业广泛采用了放射性核素示踪微球等来测绘注水井吸水剖面,为评价地层,改造地层,调整注水量的分配,实现石油的增产和稳产作出了贡献。地下石油管放射性核素示踪检漏定位也开始采用。在水文水利领域中示踪技术已应用于河流、港口和海湾的底沙分布和运动的观测,河流流量的测量,以及水库大坝渗漏的检查。示踪法检查水库大坝渗漏较其他方法优越,不仅测出渗漏情况,而且还能准确地确定渗漏点,为采取安全而又经济的治理措施提供可靠依据。氯碱厂电解槽中汞量的测定是放射性示踪原子在化学工业中应用的实例之一,只要在每吨电解液中投放2毫居里的金属汞197,运用同位素稀释原理,先测得稀释后的比活度(见活度),便可准确算出电解槽中的汞量。此法比常规称重法不仅简单易行,无需停产,而且还使汞蒸气少逸入环境。在钢铁工业中的实验室和生产现场,示踪应用都在开展,并已收到了提高产品质量、降低成本、提高经济效益的明显效果。使用示踪法测定轮胎、刀具和机械零件的磨损,也收到一定效果,不仅灵敏、准确,而且可以连续测量,不需要拆卸机器。放射性核素示踪在机械工业中的应用主要有氪(Kr) 化技术和机械磨损研究。氪化技术的应用,可以测量其他方法不能测到的运动部件的最高工作温度和温度分布。此外,灵敏度很高的氪85检漏也已在机械工业产品、机械零部件和金属真空系统的检漏与电子工业半导体器件的检漏中得到应用。
在农业上放射性核素示踪已是农作物营养、光合作用、土壤肥料、植物生理、农药残毒、畜牧兽医等重大课题研究不可缺少的一种有效工具。
放射性核素示踪在医学上的应用,主要是在临床诊断与医学研究方面。在临床诊断上的应用有脏器显像、功能检查和放射免疫分析等方面。使用放射性核素示踪可对脑、甲状腺、心肌、血池、肝、胆、肾上腺、淋巴腺、肺、胰腺、骨骼及某些肿瘤等进行显像和动态观察。随着计算机的配合使用,尤其是放射性核素计算机断层仪和核磁共振谱仪的使用,放射性核素在医学方面的应用更加扩大,应用的效果将会更好。放射免疫分析是一种特异性很强、灵敏度很高的微量分析,可在人体体外测定体内极微量的生物活性物质,像激素、多肽、酶、肿瘤相关抗原等的含量,其灵敏度可达10克。这项超微量分析技术已广泛用于生物化学、现代分子生物学、生理学等的研究和内分泌、心血管等疾病以及恶性肿瘤的早期临床诊断(见放射免疫分析法)。
放射性核素示踪在基础科学研究中已经成为探求新陈代谢、反应机理、细胞分裂、遗传工程和生命起源等奥秘的灵敏而有效的方法。
放射性核素(见放射性、核素)的辐射、能量和作为示踪物的应用,为原子能利用的一个重要方面,它具有效果好、收益大、投资少等优点。
M.居里和P.居里从沥青铀矿中发现镭之后,瑞典科学家于1907年研究证明,镭辐射对于发育迅速的细胞有特别强的抑制作用,于是镭辐射在医学上的应用,引起人们极大的兴趣。后来镭发光粉的制成和它在夜明仪表中的应用,则是利用放射性核素的辐射能的先例。1912年,G.C.de赫维西在化学反应中首次成功地用镭 D(即Pb)作为示踪原子,从此人们认识到放射性核素示踪应用的广泛可能性。但是,从矿石中提炼这些天然放射性核素很困难,价格又非常贵,使进一步推广应用受到了限制。30年代人工放射性核素的获得和40年代以后人工放射性核素生产的不断发展,才为其广泛应用提供了良好的条件。
化学组成和晶体结构是每种矿物的基本特征,是决定矿物形态和物理性质以及成因的根本因素,也是矿物分类的依据,矿物的利用也与它们密不可分。
⑴矿物与地壳的化学组成
化学元素是组成矿物的物质基础。人们对地壳中产出的矿物研究较为充分。地壳中各种元素的平均含量(克拉克值)不同。氧﹑硅﹑铝﹑铁﹑钙﹑钠﹑钾﹑镁八种元素就占了地壳总重量的97%,其中氧约占地壳总重量的一半(49%),硅占地壳总重的1/4以上(26%)。故地壳中上述元素的氧化物和氧盐(特别是硅酸盐)矿物分布最广,它们构成了地壳中各种岩石的主要组成矿物。其馀元素相对而言虽微不足道,但由于它们的地球化学性质不同,有些趋向聚集,有的趋向分散。某些元素如锑﹑铋﹑金﹑银﹑汞等克拉克值甚低,均在千万分之二以下,但仍聚集形成独立的矿物种,有时并可富集成矿床;而某些元素如铷﹑镓等的克拉克值虽远高于上述元素,但趋于分散,不易形成独立矿物种,一般仅以混入物形式分散于某些矿物成分之中。
⑵矿物晶体结构中原子的堆积(排列)与配位数
共价键的矿物(如自然金属﹑卤化物及氧化物矿物等)晶体结构中,原子常呈最紧密堆积(见晶体),配位数即原子或离子周围最邻近的原子或异号离子数,取决于阴阳离子半径的比值。当共价键为主时(如硫化物矿物),配位数和配位型式取决于原子外层电子的构型,即共价键的方向性和饱和性。对于同一种元素而言,其原子或离子的配位数还受到矿物形成时的物理化学条件的影响。温度增高,配位数减小,压力增大,配位数增大。矿物晶体结构可以看成是配位多面体(把围绕中心原子并与之成配位关系的原子用直线联结起来获得的几何多面体)共角顶﹑共棱或共面联结而成。
⑶矿物成分和晶体结构的变化
一定的化学成分和一定的晶体结构构成一个矿物种。但化学成分可在一定范围内变化。矿物成分变化的原因,除那些不参加晶格的机械混入物﹑胶体吸附物质的存在外,最主要的是晶格中质点的替代,即类质同象替代,它是矿物中普遍存在的现象。可相互取代﹑在晶体结构中占据等同位置的两种质点,彼此可以呈有序或无序的分布(见有序-无序)。
矿物的晶体结构不仅取决于化学成分,还受到外界条件的影响。同种成分的物质,在不同的物理化学条件(温度﹑压力﹑介质)下可以形成结构各异的不同矿物种。这一现象称为同质多象。如金刚石和石墨的成分同样是碳单质,但晶体结构不同,性质上也有很大差异。它们被称为碳的不同的同质多象变体。如果化学成分相同或基本相同,结构单元层也相同或基本相同,只层的叠置层序有所差异时,则称它们为不同的多型。如石墨2H 多型(两层一个重复周期,六方晶系)和3R 多型(三层一个重复周期,三方晶系)。不同多型仍看作同一个矿物种。
⑷矿物的晶体化学式
矿物的化学成分一般采用晶体化学式表达。它既表明矿物中各种化学组分的种类﹑数量,又反映了原子结合的情况。如铁白云石Ca(Mg,Fe,Mn)[CO3]2,圆括号内按含量多少依次列出相互成类质同象替代的元素,彼此以逗号分开;方括号内为络阴离子团。当有水分子存在时,常把它写在化学式的最后,并以圆点与其他组分隔开,如石膏Ca[SO4]·2H2O。