选择特殊符号
选择搜索类型
请输入搜索
加氢反应是可逆、放热和分子数减少的反应,根据吕·查德里原理,低温、高压有利 于化学平衡向加氢反应方向移动。加氢过程所需的温度决定于所用催化剂的活性,活性高者温度可较低。对于在反应温度条件下平衡常数较小的加氢反应(如由一氧化碳加氢合成甲醇),为了提高平衡转化率,反应过程需要在高压下进行,并且也有利于提高反应速度。采用过量的氢,不仅可加快反应速度和提高被加氢物质的转化率,而且有利于导出反应热。过量的氢可循环使用。
常用的加氢反应器有两类:一类用于高沸点液体或固体(固体需先溶于溶剂或加热熔融)原料的液相加氢过程,如油脂加氢、重质油品的加氢裂解等。液相加氢常在加压下进行,过程可以是间歇式的,也可以是连续的。间歇液相加氢常采用具有搅拌装置的压力釜或鼓泡反应器。连续液相加氢可采用涓流床反应器或气、液、固三相同向连续流动的管式反应器。另一类反应器用于气相连续加氢过程,如苯常压气相加氢制环己烷、一氧化碳高压气相加氢合成甲醇等,反应器的类型可以是列管式或塔式。
在高温、高压下,氢与钢材中的碳原子能化合生成甲烷,使钢材变脆,称为氢蚀。故高压加氢的反应器,必须采用合金钢材。氢是易燃、易爆物质,加氢过程必须考虑安全措施。
主要有四类:①金属催化剂,常用的是第八族过渡元素,如 骨架镍、镍-硅藻土、铂-氧化铝、钯-氧化铝等。这类催化剂活性高,几乎可用于所有官能团的加氢。②金属氧化物催化剂,如氧化铜-亚铬酸铜、氧化铜-氧化锌、氧化铜-氧化锌-氧化铬、氧化铜-氧化锌-氧化铝等,主要用于醛、酮、酯、酸以及一氧化碳等化合物的加氢。③金属硫化物催化剂,如镍-钼硫化物、钴-钼硫化物、硫化钨、硫化钼等,通常以γ-氧化铝为载体,主要用于含硫、含氮化合物的氢解反应,部分硫化的氧化钴-氧化钼-氧化铝催化剂常用于油品的加氢精制。④络合催化剂,如RhCl[P(C6H5)3]3,主要用于均相液相加氢。
加氢过程可分为两大类:
①氢与一氧化碳或有机化合物直接加氢,例如一氧化碳加氢合成甲醇: CO+2H 2─→CH3OH ;己二腈加氢制己二胺:NC(CH2)4CN+4H2─→H2N(CH2)6NH2
②氢与有机化合物反应的同时,伴随着化学键的断裂,这类加氢反应又称氢解反应,包括加氢脱烷基、加氢裂化、加氢脱硫等。例如烷烃加氢裂化,甲苯加氢脱烷基制苯,硝基苯加氢还原制苯胺,油品加氢精制中非烃类的氢解:RSH+H2─→RH+H2S 非烃类含氮化合物最难氢解;在同类非烃中分子结构越复杂越难氢解。
正常申报条件1.助理职称:(1)大学本科毕业,从事专业技术工作一年以上。(2)大学专科毕业,从事专业技术工作二年以上。(3)中专毕业,从事专业技术工作三年以上。(4)高中毕业,从事专业技术工作七年以上...
正常申报条件1.助理职称:(1)大学本科毕业,从事专业技术工作一年以上。(2)大学专科毕业,从事专业技术工作二年以上。(3)中专毕业,从事专业技术工作三年以上。(4)高中毕业,从事专业技术工作七年以上...
根据杭州市限购政策规定,非本市户籍居民家庭自购房之日起算的前2年内若在市内累计缴纳1年以上个人所得税或社会保险证明是可以购房的,但如果已在本市拥有1套住房的非本市户籍居民家庭不能再购房。 希望我的回答...
1897年,法国人P.萨巴蒂埃首先研究了不饱和有机化合物在镍催化剂存在下 的加氢反应。1902年,在德国建成了第一套加氢工业装置,把具有不饱和碳碳双键的液态油脂,在镍催化剂存在下,经过加氢过程生产饱和的固态脂。1904年,俄国的Β.Н.伊帕季耶夫提出在加压下进行加氢过程。此后,加氢过程的应用获得迅速的发展。1913年,用哈伯-博施法由氢气和氮气合成氨。1923年,先后开发了用费托法由氢和一氧化碳合成液体燃料,和由一氧化碳高压加氢合成甲醇等方法。1926年,用柏吉斯法由煤加氢液化制取液体燃料。60年代以后,炼油厂广泛采用加氢精制工艺,以提高油品质量。加氢过程已是化学工业和石油炼制工业中最重要的反应过程之一。
乙烯装置碳二加氢反应器改造及开车条件优化
对乙烯装置的碳二加氢反应器本体进行改造,以改善物料在反应器内的流动状态;优化裂解气压缩机五段出口防喘振控制方案,以满足反应器运行对空速的要求;优化催化剂钝化方案,缩短碳二加氢反应合格时间.通过上述改造和优化措施,乙烯装置减少了开工过程中的火炬排放,顺利实现装置原始开车一次成功.
乙烯装置碳二加氢反应器改造及开车条件优化
对乙烯装置的碳二加氢反应器本体进行改造,以改善物料在反应器内的流动状态;优化裂解气压缩机五段出口防喘振控制方案,以满足反应器运行对空速的要求;优化催化剂钝化方案,缩短碳二加氢反应合格时间。通过上述改造和优化措施,乙烯装置减少了开工过程中的火炬排放,顺利实现装置原始开车一次成功。
根据加氢目的的不同,裂解碳九加氢主要采用两种绝热固定床工艺:一种是两段加氢工艺,类似于裂解汽油两段加氢工艺;另一种是单段深度加氢工艺,除去易聚合双烯及最大限度地饱和烯烃。
裂解碳九两段加氢工艺包括原料预处理、一段加氢、二段加氢、馏程切割等过程。裂解C9-I~C9-III和闪蒸油均存在组分复杂、胶质含量高、毒物含量高或机械杂质多等问题。因此,原料预处理工艺是整个工艺的技术关键之一,脱除杂质及一些重组分后,切取一定的馏分来使用。
一段加氢将易生胶的二烯烃转化为单烯,将链烯基芳烃转为烷基芳烃。燕山石油化工公司 采用中国科学院山西煤炭化学研究所镍基催化剂技术。二段加氢将单烯烃饱和并脱除硫、氮、氧、氯和重金属等化合物。催化剂采用Co-Mo、Ni-Mo、Ni-Co-Mo等金属硫化物催化剂,类似于裂解汽油二段加氢精制催化剂。 据报道,燕山石油化工公司采用石油化工科学研究院RN-10加氢催化剂或燕山石油化工研究院开发的BY-5加氢精制催化剂作为二段加氢催化剂。馏程切割是在一台填料精馏塔中采用多侧线切割技术对加氢产品进行馏分切割。
裂解碳九单段深度加氢工艺[42-43,46-48]亦是采用绝热固定床法,在较低的入口温度、液体空速和较低的氢油体积比下,将物料中双烯值降至0~0.1g I2/100 g,溴价降为12.0~16.0 g Br2/100 g。专利CN1948441A公开了一种裂解碳九鼓泡床加氢工艺。该工艺采用将压力热聚后的闪蒸油和连续负压蒸馏后的精馏碳九相混合,得到一种混合碳九原料。加氢处理采用并流式绝热鼓泡床反应器,可确保在较低空速下,处理高含量不饱和组分原料时,反应器内气液分布合理,不产生沟流和局部过热,抑制了反应过程中聚合生焦反应的发生。
裂解碳九一段选择加氢工艺和单段深度加氢工艺适合各种碳九原料,均为气液固三相反应,其中气相主要是氢气。提高反应压力有利于增加液相溶解氢的能力,降低液相反应物向催化剂表面的扩散阻力,反应压力一般控制在2.0~5.0 MPa。适当降低反应温度可降低结焦,但催化剂活性也会降低。反应入口温度主要取决于进口原料的不饱和度,以控制绝热温升80~140 ℃为宜。裂解碳九不饱和组分多,加氢难易程度不一,一般控制新鲜油空速在0.5~2.0 h-1。根据裂解碳九原料的不同,适当控制氢烃比、回流比和催化剂床层稀释比等也是该工艺的重点。二段加氢精制催化剂及工艺与较为成熟的裂解汽油二段加氢精制催化剂及工艺类似。
加氢催化剂
英文名称:
说明:常用的有第Ⅷ族过渡金属元素的金属催化剂,如铂、钯、镍载体催化剂及骨架镍等,用于炔、双烯烃选择加氢,油脂加氢等;金属氧化物催化剂,如氧化铜-亚铬酸铜、氧化铝-氧化锌-氧化铬催化剂等,用于醛、酮、酯、酸及CO等的加氢;金属硫化物催化剂,如镍-钼硫化物等,用于石油炼制中的加氢精制等;络合催化剂,如RhCl[P(C6H5)3],用于均相液相加氢。
加氢变压器油的研制改变了传统炼油模式。通过采用全加氢工艺,从非环烷基原油生产API n类基础油,也可生产API m类基础油。对应的工艺路线为“加氢裂化一加氢异构脱蜡一加氢补充精制”。
加氢裂化主要发生加氢脱硫、加氢脱氮、加氢脱氧以及烯烃和芳烃的加氢饱和反应,此外还有少量的开环、断链和缩合反应,从而改善基础油的粘温性能以及有效降低基础油的硫、氮、氧等杂质含量。加氢异构脱蜡是有选择性地将原料中的正构烷烃和少许带侧链的烷烃转化成理想的异构烷烃,从而改善基础油的倾点。加氢补充精制可进一步降低基础油中的硫、氮、氧等杂质含量,并通过少量的芳烃饱和,从而改善基础油的光安定性和氧化安定性 。
加氢裂化是指通过加氢反应使原料中的长链分子变短的一些加氢过程。在具有裂化和加氢两种功能的催化剂的作用下,非烃类化合物进行加氢转化,烷烃、烯烃进行裂化,多环化合物通过开环等反应最终转化为单环化合物.
原油中烷烃在加氢裂化过程中可通过p键断裂和异构化反应生成短链烷烃,降低原油的勃度。其反应式如下:
在加氢裂化条件下,多环芳烃的反应十分复杂,所发生的反应有逐步加氢、开环(异构)、脱烷基等一系列平行和顺次反应。
在加氢裂化过程中,还发生了加氢脱硫、加氢脱氮、加氢脱氧反应,从而降低变压器油的硫、氮、氧含量。通过以下反应式举例简示。
脱蜡是变压器油基础油炼制过程中的一个重要环节,目的是从润滑油馏分中,分离出在低温下易从油中析出,且熔点较高的结晶状烃类,以降低油品的倾点,提高油品在低温使用条件下的流动性。
异构脱蜡的原理是,在由具有加氢作用的金属组分和择形选择性的沸石(酸性)载体组成的特定分子筛催化剂的催化下,有选择性地将原料中的正构烷烃和少许带侧链的烷烃转化成理想的异构烷烃和环烷烃。通过上述的异构化反应,将高倾点的正构烷烃转化成低倾点的、低温流动性较好的支链烷烃,从而改善基础油的倾点。为保证产品有合适的倾点及收率,在异构脱蜡的工艺中,应保持催化剂的加氢和酸性中心的平衡。如果酸性功能过强,则生成的异构烯烃会由于裂化反应而导致产品收率下降;如果加氢功能过强,则在加氢中心上生成的烯烃来不及转移到酸性中心上异构,就已饱和成烷烃,不能有效地降凝。
异构脱蜡的优点是,当基础油的倾点相同时,收率高于溶剂脱蜡,同时突破了受原油种类限制的瓶颈,能够以非环烷基原油为原料,炼制出性能优良的基础油,大幅度降低了变压器油的倾点。同催化脱蜡比,异构脱蜡副产品少,润滑油收率和勃度指数高 。
加氢补充精制是指在保持油品分子骨架结构不发生变化或者变化很小的情况下,将杂质脱除,以达到改善油品质量为目的的加氢反应。加氢补充精制可进一步降低基础油中的硫、氮、氧等杂质含量,并通过少量的芳烃饱和,从而改善基础油的光安定性和氧化安定性。
通过加氢工艺研制加氢基础油后,还需添加合适的抗氧化剂和金属钝化剂,这是制取加氢变压器油的最后工序。