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金属氢化物热泵是美国学者Terry提出的,它具有以下优点:
①可利用废热,太阳能等低品位的热源驱动热泵工作,是唯 一由热驱动,无运动部件的热泵;
②系统工作时只有气固相作用,因而无腐蚀,且由于无运动部件,因而无磨损,无噪声;
③系统工作温度范围大,不存在氟利昂对大气臭氧层的破坏作用;
④可达到夏季制冷冬季采暖双效作用。
由于以上优点,因而作为热泵材料的金属氢化物发展迅速 。
人类面临着能源危机,作为主要能源的石油,煤炭和天然气由于长期的过量开采已濒临枯竭。由于一次能源越来开越难以适应人类生存和发展需要,继续寻找和开发新能源,如太阳能,生物质能,氢能,风能,潮汐能,地热能及核能等。在众多的新能源中,氢能因其资源丰富,发热值高,清洁及热效率高等优点收到特别重视,因此21世纪被认为是氢能时代。氢气是输运和储存是氢技术难以广泛应用的难题之一。金属氢化物的储氢密度与液氢相同或者更高,储氢效率高。从安全性,输运和储存等几个反方面综合衡量,储氢合金具有广泛的应用前景 。
近10多年来,氢热泵得到了迅速发展,在可逆熟化学循环领域里,吸收式氢热泵巳成为金属氢化物应用中的一个富有吸引力的分支。与其它类型的热泵相比,氯热泵无机槭运动部件,适用温度范围很宽(从-50°C到几百摄氏度),可利用低品位废热和太阳能等。节约能耗,在一个系统中可适用空调制冷、增热、升温和能盘转换等多种功能。此外,作为CFCs制冷方法的替代制冷方祛,很有竞争力,并对保护臭氧层、减少酸雨和减缓温室效应等环境保护有重大作用。已有许多试验的和实用的氢热泵装置,如1976年美国L.Z.Terry提出氢热泵制冷的第-一个专利。1976年美国阿贡实验室建成HYCSOS系统,集增热采暖、 空调制冷和能量转换于一体,美国于80年代初就建成制冷量为3.489kW和供热量为3.5kW的升温装置。西德从1981年开始组建一支用氢热泵空调的汽车队和家用氢热泵系统。日本的研究规模最大,也最有成效,已建成348.9kW的氡热泵。我国在金属氢化物材料研究方面巳取得重大成就,在863计划的资助下,我校开展利用金属氢化物的空调制冷装置研究,主要技术指标为;夏天空调室面积18~25m',空调温度24~28°C,制冷能力3.489kW。
现在使用的大多数碳氢系清洗剂并不是原油简单蒸馏精致的产品,而是化学合成品或经过高级精炼处理的产品。碳氢系清洗剂从其化学结构上可以分为正构烃系、异构烃系、环烷烃和芳香烃四类。 正构烃:结构式为CnH2n...
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金属氢化物热泵的原理是通过氢气与储氢材料之间的可逆化学反应,利用金属氢化物吸热放氢和吸氢放热的特点,通过交替加热冷却,实现加热或制冷的目的。其过程可用以下反应式来表示,即:
M H2⇌MHx ∆H
反应式中M为储氢材料,NHx为对应的金属氢化物,∆H为氢化物生成焓变。用于热泵的金属氢化物满足Vant`tHoff方程,即:
式中P为氧化物平衡压力,△S为氢化物分解熵变,R为气体常数,Fs为表示坪域平坦性的参数,Fh为表示坪域滞后性的参数,Xo为吸储氢的最大量(H∕合金),Xf吸储氢量(H∕合金)。
氢化物热泵式以氢气(H2)为工作介质,以贮氢材料作为能连转换材料,由同温度下分解压不同的两种氢化物组成的热力循环系统,利用他们的平衡压差来去动氢气流动,是两种氢化物分别处于吸氢(放热)和放氢(吸热)状态,从而达到升温,增热或制冷的目的 。
金属氢化物热泵和空调
对金属氢化物基本循环及其派生的复杂循环进行了分类,介绍了一般金属氢化物循环的优缺点,提出了循环的性能指标。在此基础上,分析了金属氢化物循环的关键技术,例如粉末化、反应器传热、P-C-T曲线等问题,并讨论了组成金属氢化物反应对和循环时选择金属氢化物的标准。
金属氢化物热泵空调研究进展
叙述了节能环保新技术———金属氢化物热泵空调装置的原理、性能特点和国内外研究发展状况。介绍了美、日、欧等数套金属氢化物热泵空调的研制情况。综述了提高储氢合金材料性能和强化金属氢化物热泵空调系统传热能力的技术措施。最后,评述了金属氢化物空调热泵系统的组织情况及其运行的数值模拟研究。
某些金属在一定条件下可以形成金属氢化物:
式中x为金属氢化物的贮氢能力。这是一个放热反应,升温时,有利于反应向左方进行,氢气又释放出来。利用这个反应发展出贮氢材料。
形成氢化物的金属其四面体间隙空间半径必须大于0.46┱,氢与金属原子间以共价键结合。采用中子衍射、核磁共振等方法测定了稀土钴氢化物(RCo5)2H4的结构,在每个晶胞内有2个稀土原子、10个钴原子及4个氢原子。
氢气与多数金属都能够发生化合反应,即多数金属都有储氢的功能。其中,氢气与碱金属和除铍以外的碱土金属的化合反应一般在较高的温度下进行,而与d区或f区部分金属化合则需要更为特殊的条件,如镍(Ni)须在高压下才能形成稳定的氢化物。
在工业生产中,储氢材料多为合金而非纯金属。世界上研究成功的储氢合金大致分为:
(1)稀土镧镍,每千克镧镍合金可储氢153L;
(2)铁钛合金,储氢量大,价格低廉,能在常温常压下释放氢;
(3)镁系合金,是吸氢量最大的储氢材料,但需要在287℃条件下才能释放氢,而且吸收氢十分缓慢;
(4)钒、铌、铅等多元素系,这些金属本身是稀贵金属,因此只适用于某些特殊场合。
与其它储氢方式相比,金属氢化物储氢具有压力平稳、充氢简单、安全方便等优点,单位体积储氢的密度可达相同温度、压力条件下气态氢的1000倍。该储氢方式存在的问题为在大规模应用中如何提高储氢材料的储氢量和降低材料成本并节约贵重金属。国际能源机构确定的未来新型储素材料的标准为储氢量应大于5Wt%,并且能在温和条件下吸放氢。根据这一标准,储氢合金大多尚不能满足这一性能要求。 2100433B
过渡型氢化物也称金属型氢化物。是除上述两类外,其余元素与氢形成的二元化合物,这类氢化物组成不符合正常化合价规律,如,氢化镧LaH2.76,氢化铈CeH2.69,氢化钯Pd2H等。它们晶格中金属原子的排列基本上保持不变,只是相邻原子间距离稍有增加。因氢原子占据金属晶格中的空隙位置,也称间充型氢化物。过渡型氢化物的形成与金属本性、温度以及氢气分压有关。它们的性质与母体金属性质非常相似,并具有明显的强还原性。一般热稳定性差,受热后易放出氢气。氢气作为未来很有希望的能源,要解决的中心问题是如何储存。一些金属或合金是储氢的好材料。钯、钯合金及铀都是强吸氢材料,但价格昂贵。近年来,最受人们注意的是镧镍-5LaNi5(吸氢后为LaNi5H6),它是一种储氢的好材料。容量为7L的小钢瓶内装镧镍-5所能盛的氢气(304kPa),相当于容量为40L的15000kPa高压氢气钢瓶所容纳的氢气(重量相当),只要略微加热,LaNi5H6即可把储存的全部氢气释放出来。