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1、聚酰胺酸浆液常用的溶剂有二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMAc)、二甲基亚砜(DMSo)、N一甲基.2一吡咯 烷酮(NMP)等非质子极性溶剂。因此聚酰胺酸纤维中残留的溶剂比较容易洗净,有利于后期的酰亚胺化和拉伸工序的进行。
2、日本的神田拓马报道,将4,4-二苯醚二胺(4,4'-ODA)和均苯四甲酸二酐(PMDA)在NMP中缩聚生成聚酰胺酸溶液,经湿法纺丝、热环化或化学环化、290℃的热拉伸后,得到的ODA--PMDA 聚酰亚胺纤维强度仅为0.36~0.40GPa,初始模量为6.6~7.2GPa,而延伸率却高达8.3%~9.7%。 采用一氯对苯二胺(CIPPD)、4.4-联苯胺(BzD)、2一氯.4,4-联苯胺(C1Bz)和2,2'-二氯.4, 4'-联苯胺(DiC1Bz)替代二胺ODA进行无规共聚,经湿法纺线和化学环化或热环化制得的聚酰亚胺纤维,其物理机械性能大大提高。
3、日本帝人公司在NMP中合成聚酰胺酸溶液,将该溶液挤入空气,然后进入以90:l0的水一NMP混合液为凝固浴中,在拉伸浴中拉伸2倍,卷绕,然后进入第二步工序,将聚酰胺酸纤维浸在醋酸酐和吡啶的混合液中进行化学酰亚胺化,温度为20—70℃,得到聚酰亚胺纤维。此时得到的聚酰亚胺纤维的物理机械性能并不很高,采用高温(450~6OO℃)处理,同时对纤维进行小倍数的拉伸.可使聚酰亚胺大分子发生部分交联,进一步提高纤维的物理机械性能,其抗张强度2-20GPa.初始模量145GPa。
4、NASA的Clair与其合作者以BTDA和4,4一ODA为单体在DMAc中缩合聚合得到可以纺丝的聚酰胺酸浓溶液,以乙醇或乙二醇的水溶液为凝固浴,干湿法纺制聚酰胺酸纤维。纤维去除溶剂干燥后,分别在100T;、2OO℃和3OO℃下拉伸热处理纤维各1h,得到的聚酰亚胺纤维的强度0.19GPa,初始模量3.6GPa。
位于江苏省连云港市的奥神新材料股份有限公司日前成功试产聚酰亚胺纤维(PI纤维)。这一新型纤维可以在高温条件下高效捕捉PM2.5颗粒,保护空气不受污染。该产品将为全面实施国家最新《环境空气质量标准》后的环保产业提供关键核心材料。
江苏奥神集团抓抢战略机遇,于2011年投资成立江苏奥神新材料有限公司,联合东华大学自主开发聚酰亚胺纤维。此次试产的聚酰亚胺纤维项目总投资5亿元,采用拥有自主知识产权的干法纺丝及一体化生产技术,生产效率高,产品均匀性好,溶剂回收率高。此外项目组还成功研发出聚酰亚胺纤维成套生产设备。
据悉,在该项目实施过程中已获得了一种用于干法纺制聚酰亚胺异形纤维的喷丝板和一种用于聚酰亚胺纤维的环化装置两项授权专利,以及一种碳纳米管/聚酰亚胺复合纤维的制备方法独占许可专利。
今年2月国家新公布的《环境空气质量标准》特别增加了PM2.5监测指标,该标准将在2016年全面实施。聚酰亚胺纤维是国家"十二五"期间重点鼓励发展的战略性新材料和民用急需高新技术纤维产品。(中国化工报
聚酰亚胺纤维纺丝方法分为湿法纺丝和干法纺丝,根据纺丝浆液是聚酰亚胺还是聚酰胺酸,有一步法纺丝和二步法纺丝之分。
第一步是将聚酰胺酸的浓溶液经湿法或干法喷丝得到聚酰胺酸纤维,第二步是将第一步纺制的聚酰胺酸纤维经化学环化或热环化得到的聚酰亚胺纤维,因而称为二步法。
二步法纺制聚酰亚胺纤维是研制聚酰亚胺纤维以来一直普遍使用的方法。
纤维的拉抻工序可以在第一步进行,也可在第二步酰亚胺化的过程中进行,或者每一步都进行一定的拉伸。
聚酰亚胺性能:1、全芳香聚酰亚胺按热重分析,其开始分解温度一般都聚酰亚胺在500℃左右。由联苯四甲酸二酐和对苯二胺合成的聚酰亚胺,热分解温度达600℃,是迄今聚合物中热稳定性最高的品种之一。2、聚酰亚...
国内哪里聚酰亚胺卖? 听说常州建邦塑料制品有限公司在生产,包括聚酰亚胺棒,聚酰亚胺板,聚酰亚胺管等
是的,他们还有做PEEK(聚醚醚酮)、PPS(聚苯硫醚)、PEI(聚醚酰亚胺)、PES(聚醚砜)、PSU/PSF(聚砜)、PTFE(聚四氟乙烯)、PPL(对位聚苯)等塑料制品,提供特种工程塑料型材高精...
聚酰亚胺的市场及技术分析2007年,全球聚酰亚胺(PI)的年消费量为6万吨左右,美国、日本、欧洲是世界上聚酰亚胺最主要的消费市场。2007年,美国、日本、欧洲聚酰亚胺的消费量分别约为1.8万吨、1.6...
制法:醚类均聚纤维由均苯四甲酸酐与4,4'-二氨基对苯醚溶液缩聚成聚酰胺酸后湿纺和高温环化而得;酮类共聚纤维由二苯基甲酮-3,3',4,4'-四甲酸酐与甲苯二异氰酸酯及4,4'-二亚苯基甲烷二异氰酸酯进行溶液共缩聚和湿纺而得。
用途是高温粉尘滤材、电绝缘材料、各类耐高温阻燃防护服、降落伞、蜂窝结构及热封材料、复合材料增强剂及抗辐射材料。
聚酰亚胺纤维纺丝方法分为湿法纺丝和干法纺丝,根据纺丝浆液是聚酰亚胺还是聚酰胺酸,有一步法纺丝和二步法纺丝之分。
第一步是将聚酰胺酸的浓溶液经湿法或干法喷丝得到聚酰胺酸纤维,第二步是将第一步纺制的聚酰胺酸纤维经化学环化或热环化得到的聚酰亚胺纤维,因而称为二步法。
二步法纺制聚酰亚胺纤维是研制聚酰亚胺纤维以来一直普遍使用的方法。
纤维的拉抻工序可以在第一步进行,也可在第二步酰亚胺化的过程中进行,或者每一步都进行一定的拉伸。
1、聚酰胺酸浆液常用的溶剂有二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMAc)、二甲基亚砜(DMSo)、N一甲基.2一吡咯 烷酮(NMP)等非质子极性溶剂。因此聚酰胺酸纤维中残留的溶剂比较容易洗净,有利于后期的酰亚胺化和拉伸工序的进行。
2、日本的神田拓马报道,将4,4-二苯醚二胺(4,4'-ODA)和均苯四甲酸二酐(PMDA)在NMP中缩聚生成聚酰胺酸溶液,经湿法纺丝、热环化或化学环化、290℃的热拉伸后,得到的ODA--PMDA 聚酰亚胺纤维强度仅为0.36~0.40GPa,初始模量为6.6~7.2GPa,而延伸率却高达8.3%~9.7%。 采用一氯对苯二胺(CIPPD)、4.4-联苯胺(BzD)、2一氯.4,4-联苯胺(C1Bz)和2,2'-二氯.4, 4'-联苯胺(DiC1Bz)替代二胺ODA进行无规共聚,经湿法纺线和化学环化或热环化制得的聚酰亚胺纤维,其物理机械性能大大提高。
3、日本帝人公司在NMP中合成聚酰胺酸溶液,将该溶液挤入空气,然后进入以90:l0的水一NMP混合液为凝固浴中,在拉伸浴中拉伸2倍,卷绕,然后进入第二步工序,将聚酰胺酸纤维浸在醋酸酐和吡啶的混合液中进行化学酰亚胺化,温度为20-70℃,得到聚酰亚胺纤维。此时得到的聚酰亚胺纤维的物理机械性能并不很高,采用高温(450~6OO℃)处理,同时对纤维进行小倍数的拉伸.可使聚酰亚胺大分子发生部分交联,进一步提高纤维的物理机械性能,其抗张强度2-20GPa.初始模量145GPa。
4、NASA的Clair与其合作者以BTDA和4,4一ODA为单体在DMAc中缩合聚合得到可以纺丝的聚酰胺酸浓溶液,以乙醇或乙二醇的水溶液为凝固浴,干湿法纺制聚酰胺酸纤维。纤维去除溶剂干燥后,分别在100T;、2OO℃和3OO℃下拉伸热处理纤维各1h,得到的聚酰亚胺纤维的强度0.19GPa,初始模量3.6GPa。
醚类均聚纤维强度4~5cN/dtex,伸长率5%~7%,模量10~12GPa,在300℃经100h后强度保持率为50%~70%,极限氧指数44,耐射线好;酮类共聚纤维具有近似中空的异形断面,强度3.8cN/dtex,伸长率32%,模量35cN/dtex,密度1.41g/cm,沸水和250℃收缩率各小于0.5%和1%。
醚类均聚纤维强度4~5cN/dtex,伸长率5%~7%,模量10~12GPa,在300℃经100h后强度保持率为50%~70%,极限氧指数44,耐射线好;酮类共聚纤维具有近似中空的异形断面,强度3.8cN/dtex,伸长率32%,模量35cN/dtex,密度1.41g/cm,沸水和250℃收缩率各小于0.5%和1%。
制法:前者由均苯四甲酸酐与4,4'-二氨基对苯醚溶液缩聚成聚酰胺酸后湿纺和高温环化而得;后者由二苯基甲酮-3,3',4,4'-四甲酸酐与甲苯二异氰酸酯及4,4'-二亚苯基甲烷二异氰酸酯进行溶液共缩聚和湿纺而得。
用途是高温粉尘滤材、电绝缘材料、各类耐高温阻燃防护服、降落伞、蜂窝结构及热封材料、复合材料增强剂及抗辐射材料。
聚酰亚胺纤维拥有良好的可纺性,可以制成各类特殊场合使用的纺织品。由于具有耐高低温特性、阻燃性,不熔滴,离火自熄以及极佳的隔温性,聚酰亚胺纤维隔热防护服穿着舒适,皮肤适应性好,永久阻燃,而且尺寸稳定、安全性好、使用寿命长,和其他纤维相比,由于材料本身的导热系数低,也是绝佳的隔温材料。劳动防护服方面,我国冶金部门每年需隔热、透气、柔软的阻燃工作服5万套,水电、核工业、地矿、石化、油田等部门年需30万套防护用服,年需耐高温阻燃特种防护服用纤维300t左右。
聚酰亚胺纤维织成的无纺布,是制作装甲部队的防护服、赛车防燃服、飞行服等防火阻燃服装最为理想的纤维材料。这种纳米纤维非织造布还可用来制造舒适且保暖的功能性服装,如军用服装、医用卫生服、消除不良体味的休闲服、防生化武器特种服装、医用卫生防护服装、高效烟雾防护面罩等。2100433B
PI聚酰亚胺工程塑料
环联工程塑料 PI 聚酰亚胺工程塑料 聚酰亚胺 ,英文名 Polyimide( 简称 PI) ,是指主链上含有酰亚胺环 ( -CO-NH-CO-)的一 类聚合物, 是分子结构含有酰亚胺基链节的芳杂环高分子化合物, 其中以含有酞酰亚胺结构 的聚合物最为重要。 可分为均苯型 PI,可溶性 PI,聚酰胺 -酰亚胺(PAI)和聚醚亚胺 (PEI) 四类。 特性: 1 、力学性能,耐疲劳性好,有良好自润滑性;均苯型聚酰亚胺薄膜的拉伸强度可达 170 MPa,联苯型可达 400MPa 2 、耐磨耗性,摩擦系数小且不受湿、温度的影响,冲击强度高,但对缺口敏感。 3 、耐热性优异,可在 -260(不会脆裂)~ 330℃长期使用,热变型温度高达 343℃,短 时间耐温可达 500℃。 4 、耐辐射性好,不冷流,不开裂,电绝缘性优异,阻燃。 5 、收缩率、线膨胀系数小,尺寸稳定性好,吸水率低。
纤维增强PMR型聚酰亚胺复合材料研究概况
自20世纪70年代开始,国内外相继开展了PMR型热固性聚酰亚胺树脂及其复合材料的研究工作。截止目前,纤维增强PMR型聚酰亚胺复合材料最高使用温度可达450℃。介绍了聚酰亚胺树脂的改性方法与纤维增强PMR型聚酰亚胺复合材料成型工艺及其发展现状,并对其未来发展趋势进行了展望。
据造价通信息网了解,10月26日,中国纺织工业联合会在江苏省连云港市,组织召开了由东华大学和江苏奥神新材料有限责任公司承担的“十二五”重点投资项目――“干法纺聚酰亚胺纤维工程化关键技术及成套设备研发”项目鉴定会。中国工程院孙晋良院士任专家组主任,中国工程院蒋士成院士等6位行业专家参与鉴定。
聚酰亚胺纤维是一种重要的高性能纤维,其耐光性、吸水性、耐热性相比芳纶和聚苯硫醚纤维更为优越,耐温范围250~350℃,可在高温、高湿、辐射和高腐蚀等极其恶劣的环境条件下长期使用,是目前高温过滤及高温、高辐射防护领域综合性能最为优越的纤维品种之一,广泛应用于钢铁、有色金属冶炼、水泥、火力发电等高温烟气除尘、特种防护、国防军工、绝缘及复合结构材料等领域,目前仅国内高温过滤领域,每年的需求量就在8000吨~8500吨,市场前景十分广阔。
此前,世界上只有俄罗斯、奥地利等少数发达国家掌握聚酰亚胺纤维的生产技术。由于国外聚酰亚胺纤维对我国实行技术封锁和限量出口,其价格十分昂贵,而国产聚酰亚胺纤维由于产能较小、品种单一,无法满足我国高温除尘和特种防护等重点领域的需求。因此,实施聚酰亚胺纤维的规模化生产,对于打破国外垄断,提升高温行业国际竞争力具有深远意义。
随着我国对环境保护力度的不断加大,为满足各种工况烟气的环保治理,聚酰亚胺纤维耐高温耐腐蚀,除尘效率高,剥离性好,使用寿命长等特点,为钢铁、有色金属、电力等高温除尘领域做出很大贡献。受袋式除尘器滤材关键材料的影响,在2009年国内装备制造企业江苏奥神集团与东华大学签订合作协议之前,东华大学纤维材料改性国家重点实验室张清华教授的科研团队完成了实验室小试。2011年江苏奥神集团全资成立江苏奥神新材料有限责任公司,作为首条干法纺聚酰亚胺纤维生产线项目产业化实施的载体,首期规划了年产1000吨高性能耐热型聚酰亚胺纤维的产业化生产线。截至目前,纤维生产工艺技术及成套装备形成了完全自主知识产权,获得国家发明专利授权13件,实用新型专利授权9件。
专家组鉴定认为,该项目整体达到国际先进水平,项目自主研发的干法纺聚酰亚胺纤维成套设备,实现了工艺集成与设备的高效匹配,千吨级生产线工艺及装备技术先进、安全可靠、控制和检测手段齐全,能够满足工业化要求。产品综合性能达到了国外同类产品水平,并已成功应用于高温滤料等领域,对我国环境保护、劳动防护、特种装备产业的发展起到了重要支撑作用,具有显著的经济和社会效益。
我公司生产的P84耐高温针刺过滤毡是选用奥地利LENZING公司生产的INSPECFIBERS聚酰亚胺纤维。
如图1所示,《一种除尘脱硝一体化功能性滤料及其制备方法》包括由聚四氟乙烯纤维和聚酰亚胺纤维混纺制成的迎尘层1、由聚四氟乙烯纤维与聚酰亚胺纤维混纺制成的缓冲层2、由含有V2O5-WO3/TiO2脱硝催化剂的聚四氟乙烯膜制成的催化分解层3、由聚四氟乙烯纤维制成的基布层4、以及由聚四氟乙烯纤维制成的支撑层5。
该基布层4位于该支撑层5上,该催化分解层3位于该基布层4上,该缓冲层2位于该催化分解层3上,该迎尘层1位于该缓冲层2上。该迎尘层1、该缓冲层2、该催化分解层3通过针刺法勾连置于该基布层4上,该支撑层5通过针刺法置于该基布层4之下。 迎尘层1:涂层技术引入到迎尘层1的加工中,产生表层过滤效果。与覆PTFE微孔膜的表面过滤技术相比,对滤料透气量的影响显著降低;与非织造布深层过滤比较,提高了阻挡微细尘粒能力,同时表面易清灰。迎尘层的主要作用是截留烟尘中的飞灰。缓冲层2:纤维层内纤维错综排列,形成无数网格。气流在纤维层内穿过时,要经过多次激烈的转弯。当微粒质量较大或者气流速度较大时,在转弯处,微粒或气流由于惯性来不及绕过纤维,而是向纤维不断靠近,微粒在纤维上沉积下来,气流速度被减缓。催化分解层3:催化分解层3主要在160-220℃的温度范围内,在少量O2存在的条件下,通过催化剂与氮氧化物接触,进行催化分解。
该除尘脱硝一体化功能性滤料在制备时,包括以下步骤:
a、缓冲层1的制备:将聚四氟乙烯纤维和聚酰亚胺纤维进行开松后,通过机械成网形成缓冲层,并经过针刺加固;
b、迎尘层2的制备:采用聚四氟乙烯纤维和聚酰亚胺纤维混合,经过纤维预处理、开松、梳理加工;
c、基布层4的制备:采用聚四氟乙烯乙烯长丝,通过经纬向交织形成基布层;
d、支撑层5的制备:采用聚四氟乙烯纤维,经过纤维预处理、开松、梳理加工;
e、催化分解层3的制备,将V2O5-WO3/TiO2脱硝催化剂植入聚四氟乙烯膜,再将该聚四氟乙烯膜和迎尘层1、缓冲层2进行铺网、针刺;
f、除尘及脱硝一体化功能性滤料的制备:将迎尘层1、缓冲层2、催化分解层3、基布层4以及支撑层5,通过针刺加工、后处理,得到除尘及脱硝一体化功能性滤料。
除了催化分解层3的制备有次序限制之外,其余结构层的制备没有特殊限制,如缓冲层1的制备、迎尘层2的制备、基布层4的制备、支撑层5的制备没有特殊限制,而催化分解层3的制备需要在迎尘层1、缓冲层2制备好之后进行。
在步骤c中,该基布层4可用纤维聚四氟乙烯纤维经机织加工而成,总克重为100-150克/平方米。
在步骤b中,迎尘层1总克重可为200-300克/平方米;迎尘层1可用聚四氟乙烯纤维细度为2~10分特,长度35~90毫米,预处理采用表面活性剂OP-10,与纤维重量比为1:300~1:800,喷洒到纤维表面,密闭24~72小时。
在步骤d中,根据支撑层5中聚四氟乙烯纤维的性能进行不同的后处理,支撑层5可采用纤维为聚四氟乙烯纤维,后处理包括热定型,温度300-320℃,时间5—10分钟。
该催化分解层3中脱硝催化剂的含重量为60-80%,通过分散剂形式植入聚四氟乙烯膜中;该滤料总克重为1500-2000克/平方米时,该催化分解层3总克重可为250-350克/平方米。
接下去对该发明的除尘脱硝一体化功能性滤料的制备方法进行详细举例说明。
除尘脱硝一体化功能性滤料的制备方法是将V2O5-WO3/TiO2脱硝催化剂分散在聚四氟乙烯膜中,再将含有脱硝催化剂的聚四氟乙烯膜通过针刺法成网,以聚四氟乙烯纤维和聚酰亚胺纤维混纺作为迎尘层,将多种结构进行叠层,通过针刺、后处理等工艺加工而成。
该除尘脱硝一体化功能性滤料的制备方法包括以下步骤。
a、缓冲层2的制备:将聚四氟乙烯纤维和聚酰亚胺纤维进行开松后,通过机械成网形成缓冲层,并经过针刺加固。
b、迎尘层1的制备:采用聚四氟乙烯纤维和聚酰亚胺纤维混合,经过纤维预处理、开松、梳理加工。迎尘层1总克重为200-300克/平方米,迎尘层1用聚四氟乙烯纤维细度为2~10分特,长度35~90毫米,预处理采用表面活性剂OP-10,与纤维重量比为1:300~1:800,喷洒到纤维表面,密闭24~72小时。
c、催化分解层3的制备,将V2O5-WO3/TiO2植入聚四氟乙烯膜,再将该聚四氟乙烯膜和迎尘层1、缓冲层2进行铺网、针刺。催化分解层3中V2O5-WO3/TiO2的含重量为60%,通过分散剂形式植入聚四氟乙烯膜中;总克重为250-350克/平方米。
d、基布层4的制备:采用聚四氟乙烯乙烯长丝,通过经纬向交织形成基布层。基布层4用纤维聚四氟乙烯纤维经机织加工而成,总克重为100-150克/平方米。
e、支撑层5的制备:采用聚四氟乙烯纤维,经过纤维预处理、开松、梳理加工。根据支撑层中聚四氟乙烯纤维的性能进行不同的后处理,支撑层采用纤维为聚四氟乙烯纤维,后处理包括热定型,温度300-320℃,时间5—10分钟。
f、除尘及脱硝一体化功能性滤料的制备:将迎尘层1、缓冲层2、催化分解层3、基布层4以及支撑层5,通过针刺加工、后处理,得到除尘及脱硝一体化功能性滤料。滤料总克重为1500克/平方米。
通过上述方法得到2000克/平方米的除尘及脱硝一体化功能性滤料,在200℃对氮氧化物的去除率95%,对PM2.5颗粒去除效率达90%,运行阻力为1000帕;在210℃对氮氧化物的去除率99.5%,对PM2.5颗粒去除效率达99.8%,运行阻力为1600帕。