聚乙烯醇是一种性能优良、用途广泛的多羟基聚合物，其多羟基强氢键的结构特点使其熔点与分解温度接近，难以熔融加工，限制了其应用，约束了PVA工业产能的进一步提高，迫切需要实现PVA熔融加工制备塑料制品，拓广PVA应用新领域。本项目针对共聚改性制备可熔融加工PVA的难题，利用醋酸乙烯酯(VAc)单体含有活性双键基团，可以与其它含有双键的功能单体发生共聚反应赋予其不同物理性质的特性，从分子设计出发，选择具有不同长链侧基的乙烯酯（Va）单体与VAc共聚，在PVA分子链中引入少量长链侧基，通过工业化应用的溶液聚合实现长链支化的羧酸乙烯酯与醋酸乙烯酯共聚，调控共聚单体的组成和分布，研究了聚合反应条件对共聚单体转化率、共聚物分子量等的影响，阐明了VAc与Va共聚反应机理；将上述共聚物醇解制备改性PVA，调控侧链长度和分布，破坏PVA分子链规整性，从而调控PVA分子内、分子间氢键状态，调控其结晶结构，降低其熔点，制备可热塑加工的新型PVA，系统研究了改性PVA的结构及对PVA热塑加工性能的影响，为突破PVA湿法加工应用领域的局限，拓宽可熔融加工PVA树脂的应用领域提供理论和实验基础。通过优化聚合工艺，制备了熔点187.7℃，分解温度276.4℃，玻璃化转变温度63.4℃，熔融指数3.86g/10minŸ2.16kg（200℃）的可熔融加工PVA树脂，实现其稳定挤出、常规注塑和微型注塑加工等，改性PVA标准注塑样品的拉伸强度84.7MPa，断裂伸长率44.3%，弯曲强度102.1MPa，冲击强度9.27KJ/m2，具有优异的力学性能，可望用作新型工程塑料，具有广阔的应用前景。本项目采用工业上应用的溶液聚合方法，可在基于现有聚合、醇解工艺条件下实现可熔融加工PVA的合成，易于工业化生产。发表期刊论文2篇，学术会议论文1篇，申请中国发明专利 2 项（已获准授权1项），培养硕士研究生2人。

本项目针对化学改性制备可融熔加工PVA的难题，拟通过共聚设计和调控PVA分子链结构，制备可融熔加工PVA。选用竞聚率与醋酸乙烯酯相当的系列长链支化的羧酸乙烯酯为共聚单体，通过溶液聚合制备醋酸乙烯酯-长链支化的羧酸乙烯酯共聚物（醋酸乙烯酯共聚物）；研究链转移剂、引发剂及聚合反应条件对共聚物聚合度、侧链长度及分布的影响，优化聚合反应条件，制备高聚合度醋酸乙烯酯共聚物；将上述醋酸乙烯酯共聚物醇解制备改性PVA，研究催化剂、醇解工艺对PVA侧链长度及分布的影响；研究PVA分子链结构如共聚单体含量及分布、侧链长度及分布与PVA结晶性能、热性能的关系，制备出既有优良力学性能、水溶性和阻隔性能，又具有优良可融熔加工性的新型PVA；规模合成可熔融加工的PVA树脂，研究其流变行为和融熔加工行为，突破PVA湿法加工应用领域局限，开拓 PVA 应用新领域，具有重要的理论和实际意义。

橡胶的大量应用使其活化剂氧化锌的用量逐年巨增，给环境造成了巨大压力，降低橡胶中锌含量是人们面临的严峻挑战。同时通用橡胶属易燃材料，提高橡胶阻燃性也已成为关注的热点之一。本项目以三元乙丙橡胶为研究对象，提出一种合成低锌阻燃三元乙丙橡胶方法：即通过设计合成出集橡胶活性剂于一身的功能型含锌双氢氧化物，替代氧化锌及硬脂酸，大幅降低橡胶中的锌含量；通过设计合成高效反应型无卤阻燃剂，使其在橡胶硫化过程中与橡胶基体反应制备阻燃型三元乙丙橡胶，从而克服添加型阻燃剂导致橡胶力学性能下降的缺点。通过系统地研究含锌双氢氧化物以及反应型无卤阻燃剂结构与含量对三元乙丙橡胶的硫化性能、力学性能、阻燃性能、热性能等性能的影响，揭示出结构与性能的内在联系，为制备综合性能好的低锌阻燃型橡胶打下科学基础。在项目的执行过程中，对原研究计划的内容进行了全面的研究。基本上完成了项目申请书中的预期目标，并提出和发现了新的研究课题，有利于进行深入的研究。

橡胶的大量应用使其活化剂-氧化锌的用量逐年巨增，给环境造成了巨大压力，降低橡胶中锌含量是人们面临的严峻挑战。同时通用橡胶属易燃材料，提高其阻燃性也已成为关注的热点之一。本项目以三元乙丙橡胶（EPDM）为研究对象，提出一种合成低锌阻燃EPDM新方法：即通过设计合成集橡胶活性剂于一身的功能型纳米含锌双氢氧化物(LDH)，大幅降低橡胶中的锌含量；通过设计合成高效反应型无卤阻燃剂，使其在橡胶硫化过程中与橡胶反应制备阻燃型EPDM纳米复合材料，克服添加型阻燃剂导致橡胶力学性能下降的缺点。通过系统研究含锌纳米LDH及反应型无卤阻燃剂结构与含量对EPDM的硫化性能、力学性能、阻燃性能、热性能等的影响，揭示出结构与性能的内在联系，为制备综合性能好的低锌阻燃型橡胶打下科学基础。这项研究不仅能有效解决EPDM的低锌无卤阻燃问题，而且也为其他类型橡胶的低锌阻燃研究提供了新思路，因此既具有科学意义又具有应用价值。

聚乙烯醇与醛的缩醛化反应可能有三种。一般，缩醛化反应主要在分子内部进行，生成六元环结构，但是分子之间的交联反应以及生成五元环缩醛化物的反应也会发生。

聚乙烯醇可以与醛类（甲醛、乙醛、丁醛）进行特征反应— 缩醛反应，生成六元环缩醛结构。聚乙烯醇缩甲醛是由聚乙烯醇相邻的羟基之间与甲醛作用，生成1,3—二氧六环的环状物。

当然醛的羰基也可能与两个聚乙烯醇大分子中的各一个羟基进行缩醛反应，这样就会形成大分子之间交联的网型结构的聚合物。甲醛化反应可分为两种，一种是在聚乙烯醇的水溶液中进行；另一种是利用固体的聚乙烯醇进行反应。聚乙烯醇纤维在水溶液反应中，醛基沿着聚乙烯醇的链呈不规则性地与羟基反应。但是在固体反应中情况就不同了，试剂进入聚乙烯醇的非结晶部分进行反应，结晶部分则不反应。

低温下，聚乙烯醇若经200℃进行热处理， 结晶度可达50%以上。结晶度低的易溶于水， 结晶度高的则不易溶于水，经200℃热处理的聚乙烯醇固体，即使在80℃的热水中也不溶。维尼纶纤维的生产，就是利用将聚乙烯醇纤维延伸热处理，使结晶度提高之后再甲醛化反应。经适度的甲醛化后，有少量的交联发生，变成热水不溶，也不收缩的纤维。