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为白色粉末状固体,易燃。有腐蚀性和吸湿性,可溶于水和四氢呋喃,易溶于甲醇和异丙胺,不溶于乙醚、苯和己烷。
由于硼氰化钠的氢元素为-1价,因此有较强的还原性,容易被高锰酸钾、重铬酸钾等氧化剂氧化。
遇酸或遇水会释放出剧毒气体氰化氢。
硼氰化钠可燃,分解产物为硼酸和氰化氢。
首先用氢化钠硼酸甲酯法制备原料硼氢化钠。
将硼酸和适量甲醇加入精馏釜中,徐徐加热,在54℃全回流2小时,然后收集硼酸甲酯与甲醇共沸液。共沸液经硫酸处理,精馏后可得较纯产物。将由氢气与钠作用而得的氢化钠送入缩合反应罐中,在搅拌下加热至220℃左右开始加硼酸甲酯,至260℃时停止加热;加料温度控制在280℃以下,加料后继续搅拌,使其充分反应。反应完成后冷却至100℃以下,离心分离,得缩合产物滤饼。在水解器中加入适量的水,将滤饼缓慢加入水解器中,控制温度在50℃以下,加料完毕后升温至80℃,离心分离,水解液则送人分层器中静止1h后自动分层,下层水解液即为硼氢化钠溶液。
在清洁、干燥的2升三颈圆底烧瓶上安装恒压滴液漏斗、空气趋动机械搅拌器和回流冷凝器。冷凝器的出口连接盛放1mol氢氧化钠溶液的洗气瓶,以除去带出的氰化氢。然后到气量计测量产生的氢量,并将氢气通入通风橱中。
在烧瓶中放1000毫升无水四氢呋喃和80.2克98.5%氯化硼钠溶液,并且用干燥氮气清扫烧瓶。在滴液漏斗中盛16.7%氢氰酸在四氢吠喃的溶液。
将氢氰酸溶液慢慢地在室温下加到搅拌下的氢化湖钠浆状物中,立即缓慢地放出氢气。由于反应微微放热,用水浴使烧瓶保持在25℃。在搅拌下1小时后将混合物逐渐加热至回流,直到氢气不再生成。反应混合物冷至室温后,用氮气清扫然后抽空。
少量的不溶固体用垫活性炭的滤纸过滤,透明的淡黄色滤液在旋转真空蒸发器中干燥。在加热前先除去大约一半的溶液,最后在60℃真空下千燥。
将此粗产品溶于四氢映喃中过滤,加入过量的二氯甲烷,两次重结晶即得纯品。
干燥氮气或氩气氛围下储存,避免接触氧化物和酸。
如果遵照规格使用和储存则不会分解。
有机合成用还原剂,醛、酮、肟、烯胺类还原。
可用作塑料、橡胶及其胶黏剂的发泡剂,醛、酮、酰氯等有机物的还原剂,乙烯聚合催化剂,纸张和纤维等的色调改进剂,含汞污水处理剂,制双氢链霉素的氢化剂,以及用作制造硼氢化钾、硼烷等的原料。
还原剂,选择地还原脂肪酮和醛成烃,还原烯胺成胺,缩醛酮成醚,Mannich碱成甲基化合物。与甲醛合用使胺或肼甲基化。在HMPT中还原碘代烷和对甲苯磺酸脂成烃,亚砜成硫醚。还用于还原胺化。
氰基硼氢化钠在现代有机合成中被用作温和的选择性还原试剂。它可以还原亚胺、亚铵盐、肟以及肟的衍生物、腙和烯胺,可以将羰基通过磺酸基腙还原性地去氧化;可以还原醛、酮、极化的烯烃、烷基卤化物、环氧化物、缩醛、烯丙基酯基团。
硼氰化钠是一个受反应体系酸碱度控制的试剂。
在酸性条件下还原能力最强,例如在体系pH < 4时,可以将醛和酮还原成为相应的醇。但是,由于该试剂价格比硼氢化钠昂贵许多,所以该功能被后者所覆盖。在体系pH = 5~8之间时,该试剂对醛和酮还原非常慢。但在此条件下,它能够快速地还原亚胺和亚胺离子,其它官能团如:酯和内酯、硝基、卤化物或者环氧化合物均不受到影响。
然而,在pH = 5的酸度下,醛和酮可以与伯胺和仲胺生成亚铵离子,所以造就了醛和酮被还原胺化的适当条件。还原胺化反应是该试剂的特征反应,是有机化学中最常用的从醛和酮制备胺的方法之一。该反应一般在甲醇溶液中进行,用盐酸、乙酸或者其它缓冲试剂来调节pH值。通常在室温下反应数小时至数十小时即可完成,产率在中等至较高水平使用二羰基化合物与手性氨基酸反应时,则可以得到多环化合物。
UN 3179 4.1/PG 2
易燃
剧毒品
危害环境
S26
In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.
不慎与眼睛接触后,请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。
S28
After contact with skin, wash immediately with plenty of soap-suds.
不慎与皮肤接触后,立即用大量肥皂水冲洗。
S45
In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)
若发生事故或感不适,立即就医(可能的话,出示其标签)。
S60
This material and its container must be disposed of as hazardous waste.
该物质及其容器须作为危险性废料处置。
S61
Avoid release to the environment. Refer to special instructions / safety data sheets.
避免释放至环境中。参考特别说明/安全数据说明书。
S36/37/38
Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.
穿戴适当的防护服、手套和护目镜或面具。
R11
Highly flammable.
高度易燃。
R32
Contact with acid liberates very toxic gas.
与酸接触释放极高毒性气体。
R34
Contact with acid liberates very toxic gas.
与酸接触释放极高毒性气体。
R20/21/22
Harmful by inhalation, in contact with skin and if swallowed.
吸入、皮肤接触及吞食有害。
R50/53
Very toxic to aquatic organisms, may cause long-term adverse effects in the aquatic environment.
对水生生物有极高毒性,可能对水体环境产生长期不良影响。
性状:白色粉末
熔点(ºC):240~242
密度:1.199g/cm3
溶解性:溶于水,易溶于甲醇,溶于四氢呋喃,微溶于乙醇、异丙胺,不溶于乙醚、苯、己烷。
易燃,有毒,有腐蚀性
对水是危害的,若无政府许可,勿将材料排入周围环境。
氢键供体数量:0
氢键受体数量:2
可旋转化学键数量:0
拓扑分子极性表面积:23.8
重原子数量:4
表面电荷:0
复杂度:34.5
同位素原子数量:0
确定原子立构中心数量:0
不确定原子立构中心数量:0
确定化学键立构中心数量:0
不确定化学键立构中心数量:0
共价键单元数量:2
溶剂油理化性质表
For personal use only in study and research; not for commercial use 螅一 .标识 羁 化学品中文名称:溶剂油 袀 化学品英文名称: Mineral solvents 蚆 危险性类别:第 3.2 类低闪点液体 羂二 . 成分 / 组成信息 蚃 石油烃类混合物 蕿三 .健康危害 蚆 侵入途径:吸入、食入、经皮吸收 莃 健康危害:石脑油蒸气可引起眼及上呼吸道刺激症状,如浓度过高,几分钟即可引起呼 吸困难、紫绀等缺氧症状。 肀 环境危害:该物质对环境可能有危害,对水体应给予特别注意。 莇 燃爆危险:其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,遇明火、高热极易燃烧爆炸。其蒸气比 空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。 四 . 急救措施 皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。若有刺激感,立即就 医。 眼睛
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提起氰化钠,如果你能想起《名侦探柯南》里,柯南通过死者嘴边微苦杏仁味推理的桥段,那说明对于氰化物你还是有一点了解的。
不过,漫画中杀人的是氰化钾,一种和氰化钠拥有同等级杀伤力的氰化物。而这几天,大家都知道天津港里莫名其妙堆了700吨氰化钠。
这批氰化钠用于出口。从2008年到2015年,中国从一个氰化钠进口国,变成世界上生产、存储和出口剧毒氰化钠最多的国家。这个“第一”,多少让人有点心里打鼓。
为什么中国会成为氰化钠第一大国?
你不知道的是,氰化钠的下游产品很多被你吃进嘴里
因为剧毒性,历史上的许多死亡都与氰化物有关。比如计算机科学与人工智能的开创者阿兰`图灵,希特勒的情妇爱娃`布劳恩。二战时期纳粹德国也曾用氰化物杀死集中营中的数万犹太人。
不过,这只是利用了氰化钠所有特性中的一小点,现实生活中,以氰化钠为代表的氰化物的用途,远不止这些。
事实上,这个“剧毒”的东西和日常生活密切相关,其中有些还是我们会花大价钱往嘴里放的,比如氨基酸。
用氰化钠合成氨基酸的代表首推日本。
日本是比较早加入氰化钠生产行业的国家。虽然国际上生产氰化钠的巨头主要在美国(例如杜邦占总生产能力的43%)和西欧,但日本的可乐丽和曹达等四家公司也已经让日本紧随欧美了。
而1999年,日本生产的氰化钠50%都用来生产蛋氨酸,蛋氨酸又主要用于生产饲料。
蛋氨酸是非常重要的一种氨基酸……氨基酸?开始耳熟了对不对?
没错,就是我们在广告、药品中经常听到的那个东西。在医药行业,蛋氨酸是氨基酸输液、复合氨基酸的主要成分;在保健品行业,蛋氨酸可以用于口服营养剂。除此之外,生化研究、照相、化妆品等领域都有蛋氨酸的影子……
氰化钠炼金术
不过,对于氰化钠来说,这些都不是终极大boss。在目前的地球上,氰化钠最主要的用途其实是提炼黄金。
尽管很早人类就用氰化钠提炼各种化学品、制造颜料以及居家旅行杀人灭口,但那时候氰化钠的产量都不太大。
1887年,人类尝试用氰化钠提取金、银。
这就要说回到“氰”喜欢和“铁”、“金”、“银”勾搭的特性了。就像氰化钠进入人体后,氰离子会迅速和铁纠缠住,使铁离子无法输送氧气一样,氰也能把矿石中稀稀落落的金、银给抠出来,这对于品相不高的金矿尤其有用。
这项技术自上世纪80年代发展起来以后,在各国的黄金行业中都占有很高的比率:南非达99.5%,美国达88.1%,澳大利亚达84.9%。
现在,全球75%的氰化钠被用于采矿。北美、南美、俄罗斯、中亚、澳洲、南非和中国的采金产业,消耗了其中绝大多数氰化钠。
由于黄金价格攀升,用于提炼黄金的氰化钠价格也水涨船高。国际上氰化钠的价格,从21世纪初年的1600美元/吨,增长到了2800美元/吨。
这推动了全世界氰化钠的生产。俄罗斯和秘鲁雄心勃勃地扩建了年产4万吨固体氰化钠生产装置,但一个崛起的巨人很快就要鄙视它们了。
中国在制造氰化钠上,发挥了它制造牛仔裤一样多干快上的优势,给世界制造了一个中国的氰化钠奇迹。
哪些地方有大规模氰化钠生产?
20世纪60年代,中国才起步生产氰化钠,最初的生产地是上海。
到80年代,随着石化行业的发展,氰化钠的需求开始飞快增加。不过在2008年以前,中国还是氰化钠的净进口国,每年要进口1-3万吨。
前面说过,随着采金业的需求增加、价格暴涨,在国内外需求和价格的双重刺激下,中国氰化钠的产能飞快增加。到2009年,中国就成了氰化钠的净出口国了。
根据2011年的数据,中国一年生产的氰化钠数量接近40万吨,现在,中国已经成为世界生产氰化钠最多的国家,除了国内的使用之外,每年还有7万多吨用于出口。
在氰化钠产业飞快扩张的过程中,安徽、河北都成为氰化钠的生产大省。
△根据2011年的数据,中国氰化钠生产前10位的企业中,安徽和河北各有一个年产超过10万吨的大企业。其中河北诚信就是这次事故中的700吨氰化钠生产者。
作为一种剧毒化学品生产行业,国务院早就出台了严格的《化学危险品安全管理条例》来规范。按理说,它的危害是可以被控制的。
但越是管控严格的东西,钻空子的利益越吸引人。令人不安的是,在实际操作中,对它的储藏、使用和监管,可能远没有纸面上写的那么妥善。
2000年10月,紫金山矿矿区就有一辆氰化钠槽车倾覆山涧,7吨剧毒的氰化钠流入小溪。而截至2010年,仅这一家企业就已经发生过五次较大的环保事故。当然,这还只是被报道出来的事故之一。
中国的企业和监管部门,什么时候能够配上世界第一的产量?这是所有中国人都应该问一问的问题。
来源:壹读微信(yiduiread)
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以山东某玻璃纤维厂为例,每天使用高硼硼钙石30吨=三氧化二硼12.3吨=四水硼酸钙23.208吨=两水硼酸钙21.026吨。得出
1.指标比较:
硼钙石:三氧化二硼41--42% 氧化钙26--28% 二氧化硅小于6.5% 三氧化二铝小于0.5% 三氧化二铁小于0.08% 三氧化硫小于0.5% 灼烧失重22--24%
高硼硼酸钙:三氧化二硼 52.5--54.5% 氧化钙 27--29 三氧化二铁小于0.1% 氧化镁小于1% 氧化二钠小于1% 灼烧失重17--19%
2.同样含12.3吨三氧化二硼的产品,高硼硼酸钙比硼钙石少含水2.5吨,可节省2.5吨水蒸发的燃料与时间。
3.30吨硼钙石,4300元/吨,共计129000元。
高硼硼酸钙23.208吨,5300元/吨,共计123000元。
按上述价格,此玻纤厂每天可节省6000--7000元。
高硼硼酸钙比其他原料如:硼砂,硼酸,偏硼酸钡,偏硼酸钙,硬硼钙石有以下优势:
1. 高硼硼酸钙在硼硅酸盐玻璃,玻璃纤维制品中作原料比硼酸与硼镁矿挥发率减少57%,熔融温度降低13°C-50°C,节省燃料16%-38%,增加产量9.2%,降低成本11%,延长窑炉寿命。
2. 高硼硼酸钙在硼硅酸盐玻璃,玻璃纤维制品中作原料比使用硬硼钙石熔融温度降低13°C-30°C,玻璃纤维的抗拉强度增加9.8%,产量提高9.2%,成本降低9.8%。
3.高硼硼酸钙更适合拉制成3um-7um的细纤维,使玻璃纤维成品率保持在此80%-87%之间。
4.高硼硼酸钙取代偏硼酸钡、偏硼酸及硼酸作防锈涂料,不但可降低成本而且更符合环保要求。