化学反应速率及表示方法

化学反应速率是指在单位时间内反应物或生成物浓度的变化值。反应速率的单位是

对于某一时刻的反应情况，用平均反应速率是反映不出来的，需要用瞬间速率，它是当

同一反应的瞬时速率，用反应物或者产物的任一物质的单位时间内浓度变化来表示都可以，虽然数值可能不是相同的，但是它们间有着确定的数学关系。

化学反应速率只能通过实验测得。

因此，瞬间速率也是平均反应速率，其大小也与指定时间以及时间间隔有关。随着反应的进行，开始时反应物的浓度较大，单位时间内反应的进行，开始时反应物的浓度较大，单位时间反应浓度减小得较快，反应产物浓度增加也较快，也就是反应较快；在反应后期，反应物的浓度变小，单位时间内反应物减小得较慢，反应产物浓度增加也较慢，也就是反应速率较慢。

影响化学反应速率的因素分为内外因：

1、内因：反应物本身的性质。

2、外界因素：温度，浓度，压强，催化剂，光，激光，反应物颗粒大小，反应物之间的接触面积和反应物状态。另外，x射线，γ射线，固体物质的表面积与反应物的接触面积，反应物的浓度也会影响化学反应速率。

瞬间速率内因

化学键的强弱与化学反应速率的关系。例如：在相同条件下，氟气与氢气在暗处就能发生爆炸（反应速率非常大）；氯气与氢气在光照条件下会发生爆炸（反应速率大）；溴气与氢气在加热条件下才能反应（反应速率较大）；碘蒸气与氢气在较高温度时才能发生反应，同时生成的碘化氢又分解（反应速率较小）。这与反应物X—X键及生成物H—X键的相对强度大小密切相关。

瞬间速率外因

1.压强条件

对于有气体参与的化学反应，其他条件不变时（除体积），增大压强，即体积减小，反应物浓度增大，单位体积内活化分子数增多，单位时间内有效碰撞次数增多，反应速率加快；反之则减小。若体积不变，加压（加入不参加此化学反应的气体）反应速率就不变。因为浓度不变，单位体积内活化分子数就不变。但在体积不变的情况下，加入反应物，同样是加压，增加反应物浓度，速率也会增加。若体积可变，恒压（加入不参加此化学反应的气体）反应速率就减小。因为体积增大，反应物的物质的量不变，反应物的浓度减小，单位体积内活化分子数就减小。

2.温度条件

只要升高温度，反应物分子获得能量，使一部分原来能量较低分子变成活化分子，增加了活化分子的百分数，使得有效碰撞次数增多，故反应速率加大（主要原因）。当然，由于温度升高，使分子运动速率加快，单位时间内反应物分子碰撞次数增多反应也会相应加快（次要原因）。

3.催化剂

使用正催化剂能够降低反应所需的能量，使更多的反应物分子成为活化分子，大大提高了单位体积内反应物分子的百分数，从而成千上万倍地增大了反应物速率.负催化剂则反之。催化剂只能改变化学反应速率，却改不了化学反应平衡。

4.条件浓度

当其它条件一致下，增加反应物浓度就增加了单位体积的活化分子的数目，从而增加有效碰撞，反应速率增加，但活化分子百分数是不变的。化学反应的过程,就是反应物分子中的原子，重新组合成生成物分子的过程。反应物分子中的原子，要想重新组合成生成物的分子，必须先获得自由，即：反应物分子中的化学键必须断裂。化学键的断裂是通过分子（或离子）间的相互碰撞来实现的，并非每次碰撞都能是化学键断裂，即并非每次碰撞都能发生化学反应，能够发生化学反应的碰撞是很少的。

活化分子比普通分子具有更高的能量，才有可能撞断化学键，发生化学反应。当然，活化分子的碰撞，只是有可能发生化学反应。而并不是一定发生化学反应，还必须有合适的取向。在其它条件不变时，对某一反应来说，活化分子在反应物中所占的百分数是一定的，即单位体积内活化分子的数目和单位体积内反应物分子的总数成正比，即活化分子的数目和反应物的浓度成正比。

因此，增大反应物的浓度,可以增大活化分子的数目，可以增加有效碰撞次数，则增大反应物浓度，可以使化学反应的速率增大。

5.其他因素

增大一定量固体的表面积（如粉碎），可增大反应速率，光照一般也可增大某些反应的速率；此外，超声波、电磁波、溶剂等对反应速率也有影响。

瞬间速率溶剂对反应速度的影响

在均相反应中，溶液的反应远比气相反应多得多（有人粗略估计有90%以上均相反应是在溶液中进行的）。但研究溶液中反应的动力学要考虑溶剂分子所起的物理的或化学的影响，另外在溶液中有离子参加的反应常常是瞬间完成的，这也造成了观测动力学数据的困难。最简单的情况是溶剂仅引起介质作用的情况。

在溶液中起反应的分子要通过扩散穿周围的溶剂分子之后，才能彼此接触，反应后生成物分子也要穿过周围的溶剂分子通过扩散而离开。

扩散——就是对周围溶剂分子的反复挤撞，从微观角度，可以把周围溶剂分子看成是形成了一个笼，而反应分子则处于笼中。分子在笼中持续时间比气体分子互相碰撞的持续时间大10-100倍，这相当于它在笼中可以经历反复的多次碰撞。

笼效应——就是指反应分子在溶剂分子形成的笼中进行多次的碰撞（或振动）。这种连续反复碰撞则称为一次偶遇，所以溶剂分子的存在虽然限制了反应分子作远距离的移动，减少了与远距离分子的碰撞机会，但却增加了近距离分子的重复碰撞。总的碰撞频率并未减低。

据粗略估计，在水溶液中，对于一对无相互作用的分子，在依次偶遇中它们在笼中的时间约为10-12—10-11s，在这段时间内大约要进行100-1000次的碰撞。然后偶尔有机会跃出这个笼子，扩散到别处，又进入另一个笼中。可见溶液中分子的碰撞与气体中分子的碰撞不同，后者的碰撞是连续进行的，而前者则是分批进行的，一次偶遇相当于一批碰撞，它包含着多次的碰撞。而就单位时间内的总碰撞次数而论，大致相同，不会有数量级上的变化。所以溶剂的存在不会使活化分子减少。A和B发生反应必须通过扩散进入同一笼中，反应物分子通过溶剂分子所构成的笼所需要的活化能一般不会超过20kJ/mol，而分子碰撞进行反应的活化能一般子40 -400kJ/mol之间。

由于扩散作用的活化能小很多，所以扩散作用一般不会影响反应的速率。但也有不少反应它的活化能很小，例如自由基的复合反应，水溶液中的离子反应等。则反应速率取决于分子的扩散速度，即与它在笼中时间成正比。

从以上的讨论可以看出，如果溶剂分子与反应分子没有显著的作用，则一般说来碰撞理论对溶液中的反应也是适用的，并且对于同一反应无论在气相中或在溶液中进行，其概率因素P和活化能都大体具有同样的数量级，因而反应速率也大体相同。但是也有一些反应，溶剂对反应有显著的影响。例如某些平行反应，常可借助溶剂的选择使得其中一种反应的速率变得较快，使某种产品的数量增多。

溶剂对反应速率的影响是一个极其复杂的问题，一般说来：

⑴溶剂的介电常数对于有离子参加的反应有影响。因为溶剂的介电常数越大，离子间的引力越弱，所以介电常数比较大的溶剂常不利与离子间的化合反应。

⑵溶剂的极性对反应速率的影响。如果生成物的极性比反应物大，则在极性溶剂中反应速率比较大；反之，如反应物的极性比生成物大，则在极性溶剂中的反应速率必变小。

⑶溶剂化的影响，一般说来。作用物与生成物在溶液中都能或多或少的形成溶剂化物。这些溶剂化物若与任一种反应分子生成不稳定的中间化合物而使活化能降低，则可以使反应速率加快。如果溶剂分子与作用物生成比较稳定的化合物，则一般常能使活化能增高，而减慢反应速率。如果活化络合物溶剂化后的能量降低，因而降低了活化能，就会使反应速率加快。

⑷离子强度的影响（也称为原盐效应）。在稀溶液中如果作用物都是电解质，则反应的速率与溶液的离子强度有关。也就是说第三种电解质的存在对于反应速率有影响。

(5)当金属与电解质溶液反应时，如果金属中含有杂质，就会形成原电池，使反应速率增加，这就是粗锌比纯锌与酸的反应速率更快的原因。 2100433B

码元传输速率（Symbol transmission rate）简称传码率，又称符号速率等。它表示单位时间内传输码元的数目，单位是波特 （ Baud ），记为B。这是为了纪念电报码的发明者法国人波特（Baudot），故码元传输速率也称为波特率。

在数字通信中，一个数字脉冲称为一个码元。如字母A的ASCII码是01000001，可用7个脉冲来表示，亦可认为由7个码元组成。码元携带的信息量由码元的离散值个数决定。

在电子通信领域，调制速率，指的是信号被调制以后在单位时间内的变化，即单位时间内载波参数变化的次数。它是对符号传输速率的一种度量，1波特即指每秒传输1个符号。波特率（Baud rate）等于调制速率。

波特率有时候会同比特率混淆，实际上后者是对信息传输速率（传信率）的度量。波特率可以被理解为单位时间内传输码元符号的个数（传符号率），通过不同的调制方法可以在一个码元上负载多个比特信息。

蠕变速率是指高温下材料发生蠕变变形时舆伸长量对时间的导数即为蠕变速率。蠕变由3个阶段组成：第一阶段是蠕变初始阶段；第二阶段是蠕变恒速阶段；第三阶段是蠕变加速阶段，已接近蠕变断裂。通常所指的蠕变速率是指第二阶段即恒速蠕变阶段的速率。如果能测得某一温度、某一应力水平下的螺变迚率，则可粗略计算构件的蠕变寿命。

蠕变速率（creep rate）

蠕变速率：蠕变试验中单位时间的蠕变变形。即给定时间内蠕变曲线的斜

率。2100433B