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作业环境空气中有机溶剂浓度测定法有多种。一般可采用较简便之检知管法,与『比色分析法』两种。检知管法(Test Tube Method)为一种干式比色法,利用试验空气通过检知剂,呈变色之反应,而测定有机物质之浓度。
『比色分析法』(Colorimetric Method)为湿式比色法,将试验空气送入捕集管中,经通过捕集液而起变色反应,此法适用于浓度在法定容许浓度值上下之有害蒸气定量测试用。
采样原则应采作业者通常作业之位置,也就是作业者呼吸部位之空气,若以改善作业环境为主要目的则必须采取一处以上,最接近油气发生源之作业位置。测定时间之间隔一律分别在工作环境可能变化之夏、秋、冬三季时间为之,但按有机溶剂中毒预防之规定,则以每三个月测定一次,并按规定之格式记录及保存。
石油溶剂特性、易燃、易蒸发
石油溶剂是闪火点低而易燃之液体,且易挥发成油气,空气中油气浓度在爆炸上、下限范围内时,遇有火花即爆炸,故应有严防火灾及防爆之安全措施,兹将影响溶剂易燃性之因素包括闪火点,着火温度与爆炸范围分别阐释如下:
A.易燃性液体(Flammable Liquids)与可燃性液体(Combustible Liquids):
依照美国防火协会消防法典第30号(NFPA Fire CODE 30)之定义,易燃性液体系指闪火点低于100℉(37.8℃)且在100℉之蒸气压力亦低于40磅/平方吋(绝对压力)之液体。可燃性液体则指闪火点大于100℉之液体。
B.闪火点(Flash Point):
参见第三章「润滑油脂的性状与试验」。
C.着火温度(或自燃温度)(Ignition Temperature; Auto-ignition Temperature):
着火温度为易燃物或可燃物在空气中必须受热(与火源无关)至开始自行连续燃烧所需的最低温度。
D.着火范围或爆炸范围(Flammable Range or Explosive Range):
气体(或蒸气)之着火范围(或爆炸范围)为该种气体(或蒸气)在空气中可引起燃烧与爆炸的容积百分率之范围,该气体在与空气之混合物中其含量百分率太稀或太浓时均不致引起爆炸。每一种可燃性的气体或蒸气都具有一定的爆炸范围,可燃性蒸气在空气中能够燃烧的最低浓度(容量百分比)称为下限。可燃性蒸气在空气中能够燃烧的最大浓度(容量百分比)称为上限。
较爆炸上限更浓的蒸气与空气之混合物,当遇到过量空气时仍有爆炸之危险,因为当过浓的混合气体遇到空气后即被稀释,其浓度又回落至着火(爆炸)范围之内。在上限与下限之间的浓度范围,称为着火(爆炸)范围。
图表56 石油燃剂闪火点‧着火温度及爆炸范围
溶剂名称 | 闪火点(℉) 闭杯法 | 着火温度 ℉ | 爆炸范围 (空气中之蒸气体积﹪) | |
最低浓度(下限) | 最高浓度 (上限) | |||
正戊烷 | < -40 | 500 | 1.5 | 7.8 |
正己烷 | -7 | 437 | 1.1 | 7.5 |
石油醚 | < 0 | 550 | 1.1 | 5.9 |
正庚烷 | 25 | 399 | 1.05 | 6.7 |
苯 | 12 | 928 | 1.3 | 7.1 |
甲 苯 | 40 | 896 | 1.2 | 7.1 |
间二甲苯 | 81 | 982 | 1.1 | 7.0 |
邻二甲苯 | 90 | 867 | 1.0 | 6.0 |
对二甲苯 | 81 | 984 | 1.1 | 7.0 |
石油溶剂导电性低,产生之静电不易分散,故提运途中油料晃动或在管中流动,因磨擦产生之静电易累积到危险程度。因此抽油、灌油、倒油前须有消除静电设备,如接地或两桶用电线夹接,使带电消除或电位平衡,以防静电火花之发生。
石油溶剂与皮肤长期接触,可使皮肤脱脂,引起皮肤炎症。吸入多量溶剂油气,对人体生理组织,包括神经系统、呼吸系统、肝、肾脏及造血系统,均有不同程度之影响。
脂肪族烃:包括石油醚、正己烷、去渍油、橡胶溶剂、打火机油、干洗油、通用油剂等,所含芳香烃及环烷烃极少故毒性较低,唯仍应避免在较高浓度中长期工作,如长期暴露于正己烷之蒸气下可能导致罹患多发性神经病变,故内政部曾针对有机溶剂作过修订,每天八小时工作者,作业环境空气中正己烷含量,自500 PPM 降低到不得超过50 PPM。至于其它溶剂油气仍应避免超过法定标准限值。
芳香族烃:包括苯、甲苯、二甲苯、油漆溶剂、杀虫剂溶剂,其中苯具高度毒性,短时间内吸入高浓度之苯油气可使人剧烈中毒。每日工作八小时之环境中,油气浓度自74年4月起改为不得超过10 PPM,甲苯、二甲苯不得超过100 PPM,油漆溶剂、杀虫剂溶剂不得超过200 PPM。
此为石油溶剂之主要特性之一,常用溶解力评估方法有:
⑴.苯氨点及混合苯氨点,⑵.K-B值,⑶.稀释比及⑷.溶解度参数等四种方法,可用来研判溶剂之溶解力。苯氨点愈低,溶剂的溶解力愈大。反之,苯氨点愈高,则愈小。油漆工业往往依据苯氨点高低,来判断稀释用溶剂之溶解力。石油溶剂因其组成特性之不同,苯氨点也有所不同。如脂肪族溶剂,苯氨点较高,芳香族溶剂较低,环烷烃族溶剂则介于两者之间。如正己烷(N-C6H14)之苯氨点为54° C,环己烷(C6H12)之苯氨点为31° C,苯(C6H6)之苯氨点为-30° C。若以苯氨点高低,来研判溶解力,则以芳香族溶剂为最强,环烷烃族溶剂次之,脂肪族溶剂最弱。
有时于测定苯氨点时,若苯氨点过低,因冷却温度过低,导致析出固体苯氨。为弥补此一缺点,通常以两倍容量苯氨,混以一倍容量正庚烷,及一倍容量之溶剂进行测试。由此测得最低温度,称之为混合苯氨点(Mixed Aniline point)。另外表示溶解力是Karui-Butanol value,简称K-B值,K-B值愈大,溶解力也愈强。以石油溶剂而言,芳香族溶剂的K-B值为最高,环烷基溶剂次之,脂肪族溶剂为最小。涂料工业常用K-B值,表示溶剂之溶解力,一般脂肪烃石油溶剂之K-B值约在20-30,环烷烃稍高,纯芳香烃如甲苯,二甲苯则高达100以上。但要注意的是K-B值之溶解力,较适合于相同组成溶剂间之比较。
在喷漆应用方面,则使用稀释比大小来比较溶解力大小。通常由醋酸丁酯与硝化棉配成标准溶液,然后滴入石油溶剂,直到有沉淀产生为止。此时,所加入溶剂体积数,并以溶剂与标准硝化棉溶液体积数之比之10倍,定为稀释比。其值愈大,表示溶解力愈大。如以醋酸丁酯与硝化棉配成标准溶液10ml,以2.8ml甲苯滴入正好有沉淀析出,若改比脂肪族通用溶剂则仅1.3ml,此时甲苯稀释比为2.8,脂肪族通用溶剂之稀释比为1.3。溶解度参数(Solubility Parameter,简称SP),也常用为测定溶剂对橡胶、树脂、塑料等高分子物质之间相互溶解性的标准。各种物质都有一定SP值,各种溶剂也有特定SP值,两者SP值愈接近,则愈容易溶解。因此,常用SP值来选用合适溶剂。如聚苯乙烯(Polystyrene)之SP值为9.1,故可溶化于二甲苯(SP8.8) 、甲苯(SP8.9) 、乙酸乙酯(SP9.1) 、甲基乙基酮(SP9.3)及三氯乙烯(SP9.3)。而不溶于乙醚(SP7.4)及丙酮(SP10.0)。当然,溶解度参数只告知方向,最重要的还是要去试验。
石油溶剂多属易燃、易挥发之液体,使用时应特别注意预防火灾及爆炸。经常吸入石油溶剂蒸气,可能危害人体健康,因此使用石油溶剂时应依照内政部修订之有机溶剂中毒预防规则之规定,设置密闭或排气、换气设备,及定期作环境空气中油气浓度之测试,依测试结果采取必要之防护措施。此外,尚须依照内政部修订之其它法令,包括劳工安全设施规则有关爆炸、火灾及腐蚀之防止等规定办理,以防止意外事故发生。
这样吧,我们先来看看石油溶剂的性能吧:一种干洗剂,含有石油醚、、甲醛酯、乙醇、吐温或司盘类表面活性剂等成分。不易燃烧,一擦即干,一擦即净。使用方便,不损伤衣物,洗后不留印痕,适于清除各种毛呢、羽绒服装...
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碱、吡啶等溶剂可以。
1、70号溶剂油。沸程60~70℃。主要成分为饱和烃。日用化学工业部门用于抽提香料物质中的香精,油脂工业部门用于抽取油料中的油脂。
2、90号溶剂油,又称石油醚,也被俗称6号溶剂油。沸程60~90℃。主要用作工业溶剂和化学试剂。也用于抽提药物的有效组分,提取烟叶中烟碱,及抽取动植物中的油脂。
3、120号溶剂油,又称橡胶溶剂油。沸程80~120℃。用于轮胎 、 胶鞋生产过程中溶解胶料和配制胶浆等,也可用作特殊快干 油漆和颜料的稀释剂。
4、 180 号溶剂油,又称航空洗涤油。沸程40~180℃。其精制程度较深。用于洗涤航空发动机的机械零部件及精密仪器仪表。
5、190号溶剂油,又称工业汽油。沸程40~190℃。主要用于清洗各种机械零件,用作农药和医药工业的溶剂,及用作喷灯和打火机的燃料等。
6、200号溶剂油 ,俗称松香水。用作油漆的稀释剂。
石油溶剂
petroleum solvent
对某些物质起溶解、稀释、洗涤和抽提等作用的轻质石油产品。易燃、易蒸发。由原油经常压蒸馏所得沸点范围较窄的轻质油馏分经酸碱等精制而得,也可由催化重整的产物经芳烃抽提后的抽余物再进行蒸馏精制而成。主要成分为烷烃、环烷烃和少量芳烃,不含任何添加剂。石油溶剂通常按其98%馏出温度或干点100%馏出温度分为70 、90 、120、180、190、200等牌号。
按内政部所订劳工安全卫生设施规则,爆炸、火灾之防止,对一般规定,危险物处置,化学设备、干燥设备,消防及各项细节均有详细规定,兹略述于下:
⒈存油附近不得有火花、火焰、静电火花,及其它高温等容易引起火灾之因素。
⒉作业或存放场所应保持空气流通,使可燃性油气,蒸汽或气体浓度保持在爆炸下限值之30﹪以下,以免发生爆炸。
⒊操作场所与其它场所应相互隔离,操作之溶剂温度保持在闪火点以下,并在易燃界限外施之。
⒋指定专人于作业前作空气中油气浓度之测定,检查设备及附属设备,并检查操作人员有无按作业规定(包括作业方法及个人着装)操作,以及应备之灭火器材、逃生设备、告警设备等,是否完全妥善。
⒌使用防爆型电气设备及绝不产生火花之工具。
⒍详细请参照内政部订定之劳工安全卫生设施规则。
劳工发生急性中毒时应:
立即将中毒劳工移到空气流通的地方,放低头部使其侧卧或仰卧,并保持他的体温。
立即通知现场负责人,安全卫生管理员或负责卫生工作人员。
中毒劳工如果失去知觉时,应将口中异物取出。
中毒劳工如果停止呼吸时,应即施行人工呼吸,并即送医院。
如果溶剂喷溅到眼睛,应立即用自来水冲洗后,往眼科医院再冲洗上药。
劳工烧伤时:
如果衣服着火,应用外套,毯子把火扑灭。
使伤者躺在安全处所,减轻休克,并取下手表、戒子、手镯以防肿胀、绷紧、手指坏死等。
剪去烧伤部分衣服,如黏在伤口上不要硬撕下来,烧伤处以干净物拭净,以防污染,并用纱布盖住,以免空气接触,减轻痛苦,并立即送医治疗。
溶剂在储运或使用时稍不注意,常易混入杂质,使溶剂之品质遭到严重之损害。溶剂在储运及操作时应注意下列各点:
⒈溶剂之储运设备,如储槽,泵浦及管线等尽量避免与其它物质共享。如有两种以上溶剂也应分别使用其专用之设备。
⒉溶剂储运或操作时,各项设备应防雨水及杂质渗入。苯、甲苯、二甲苯及正己烷等,因其纯度特高,沸点范围狭窄,储存期间应注意避免潮湿空气进入,以免影响品质。
⒊与溶剂接触之设备,器皿等在使用前,必须充分洗净、干燥。
⒋凡与溶剂接触之设备,器皿等,应选用适当材质,尤其在选用橡胶或塑料材质时,应特别注意,以免影响品质。
⒌溶剂大量蒸发非但造成溶剂耗损,且将改变溶剂之组成,因而影响溶剂之品质,故溶剂之储存或操作时应设法减低蒸发耗损
主要成分为烷烃、环烷烃和少量芳烃,不含任何添加剂
各种油漆有机溶剂挥发量表
表 2 各种油漆有机溶剂挥发量表 (计量单位:公斤 /吨或标米 3/吨) 油漆代号 油漆类别 有机溶剂挥发量 其中:苯类溶剂挥发量 重量(公 斤) 体积(标米 3 ) 重量(公 斤) 体积(标米 3 ) Y 油脂漆类 71 11 0 0 T 酚醛树脂漆类 311 56 114 28 F 酚醛树脂漆类 341 56 23 6 L 沥青树脂漆类 420 76 235 57 C 醇酸树脂漆类 432 81 194 47 A 氨基树脂漆类 509 131 367 89 Q 硝基树脂漆类 537 131 227 55 G 过氯乙烯漆类 668 166 414 101 X 乙烯树脂漆类 569 245 0 0 B 丙烯酸漆类 641 163 297 72 Z 聚酯漆类 408 113 218 53 H 环氧树脂漆类 246 64 136 33 S 聚氨酯漆类 340 77 137 33 W 有机硅漆类
种类油漆有机溶剂挥发量统计表
种类油漆有机溶剂挥发量统计表 单位: kg(Nm3)/T 油 漆 代 号 油漆类别 有机溶剂挥发量 其中:苯类溶剂挥 发量 备 注 重量 KG 体积 Nm3 重量 KG 体积 Nm3 Y 油脂漆类 71 11 0 0 200 号汽油、松节油 T 酚醛树脂漆类 311 56 114 28 200 号汽油、二甲苯 F 酚醛树脂漆类 341 56 23 6 200 号汽油、甲苯、二甲苯 L 沥青树脂漆类 420 76 235 57 200 号汽油、二甲苯、煤油 C 醇酸树脂漆类 432 81 194 47 200 号汽油、二甲苯、松节油 A 氨基树脂漆类 509 131 367 89 丁醇、二甲苯、煤焦油 Q 硝基树脂漆类 537 131 227 55 纯苯、甲苯、丙酮、醋酸乙酯、 醋酸丁酯、丁醇、乙醇 X 乙稀树脂漆类 569 245 0 0 丁醇、乙醇 H 环氧树脂漆类 246
石油溶剂油
石油溶剂油是五大类石油产品之一。溶剂油的用途十分广泛。用量最大的首推涂料溶剂油(俗称油漆溶剂油),其次有食用油,印刷油墨,皮革,农药,杀虫剂,橡胶,化妆品,香料,医药,电子部件等溶剂油。目前约有400-500种溶剂在市场上销售,其中溶剂油(烃类溶剂,苯类化合物)占一半左右。
溶剂油的性质视其用途不同而有别,选择溶剂油应主要考虑其溶解性、挥发性、安全性。当然,根据其用途不同,其它的各项性能也不能忽略,有时甚至更重要。
按沸程分,溶剂油可分为三类:低沸点溶剂油,如6#抽提溶剂油,沸程为60-90℃;中沸点溶剂油,如橡胶溶剂油,沸程为80-120℃;高沸点溶剂油,如油漆溶剂油,沸程为140-200℃,近年来广泛使用的油墨溶剂油,其干点可高达300℃。一般情况下,60~90℃称为抽提溶剂油,即人们常说的6#溶剂油;80~120℃称为橡胶溶剂油,即人们常说的120#溶剂油;140~200℃称为油漆溶剂油,即200#溶剂油。此外,还有油墨溶剂油、干洗溶剂油等。有时,馏程的切割各个企业也会有所不同。例如,6#溶剂油,有的厂家的馏程范围是60~75℃,通常我们称之为窄6#溶剂油,以示区别。根据生产实际,120#溶剂油的馏程往往会控制在90~120℃之间。
按化学结构分,溶剂油则可分为链烷烃,环烷烃和芳香烃三种。实际上除乙烷,甲苯和二甲苯等少数几种纯烃化合物溶剂油外,溶剂油都是各种结构烃类的混合物。从化学构成上,可以分为链烷烃、环烷烃和芳香烃等。通常所说的6#、120#、200#溶剂油,就是链烷烃。芳香烃指苯、甲苯、二甲苯等。
按用途分,通常,可以分为主要用在抽出大豆油、莱籽油、花生油和骨油等动植物油脂的抽提溶剂油,用于橡胶、鞋胶、轮胎等领域的橡胶溶剂油,用于油漆、涂料工业的油漆溶剂油,等等。此外,还有洗涤溶剂油、油墨溶剂油等。根据国家标准GB1922-88,即按其98%馏出温度或干点划分溶剂油,常见的牌号有:70#香花溶剂油,90#石油醚,120#橡胶溶剂油,190#洗涤剂油,200#油漆溶剂油,260#特种煤油型溶剂。此外还有6#抽提溶剂油,航空洗涤汽油,310#彩色油墨溶剂油。农用灭蝗溶剂油等。实际上市场销售的远不止这些,生产厂家可以根据用户需要,生产各种规格溶剂油。