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特种工程塑料基本简介

特种工程塑料基本简介

特种工程塑料

特种工程塑料主要包括聚苯硫醚(PPS),聚砜(PSF),聚酰亚胺(PI),聚芳酯(PAR),液晶聚合物(LCP),聚醚醚酮(PEEK),含氟聚合物(PTFE、PVDF、PCTFE、PFA)等,特种工程塑料种类多,性能优异价格昂贵。

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特种工程塑料造价信息

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工程塑料水箱

  • D805
  • 东鹏
  • 13%
  • 阳江市江城区环宇建材有限公司
  • 2022-12-07
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工程塑料水箱

  • D802
  • 东鹏
  • 13%
  • 阳江市江城区环宇建材有限公司
  • 2022-12-07
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工程塑料

  • 厚度(mm):0.1;品种:塑料薄膜;规格:2m×300m
  • 远阳
  • 13%
  • 内蒙古宇义塑料制品有限公司
  • 2022-12-07
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工程塑料

  • 厚度(mm):0.1;品种:塑料薄膜;规格:2m×300m
  • 宏达
  • 13%
  • 呼市永强塑料批发部
  • 2022-12-07
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工程塑料水箱

  • D803
  • 东鹏
  • 13%
  • 阳江市江城区环宇建材有限公司
  • 2022-12-07
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工程驳船

  • 100T以内
  • 台班
  • 清远市英德市2015年3季度信息价
  • 建筑工程
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工程驳船

  • 100T以内
  • 台班
  • 清远市英德市2015年2季度信息价
  • 建筑工程
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工程驳船

  • 100T以内
  • 台班
  • 清远市英德市2015年1季度信息价
  • 建筑工程
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工程驳船

  • 100T以内
  • 台班
  • 清远市英德市2014年4季度信息价
  • 建筑工程
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工程驳船

  • 100T以内
  • 台班
  • 清远市英德市2014年3季度信息价
  • 建筑工程
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攀岩工程塑料

  • 200m2
  • 1套
  • 1
  • 中档
  • 不含税费 | 含运费
  • 2021-06-08
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工程塑料MC尼龙

  • 厂家(产地) 巴陵化纤 用途级别 高韧性
  • 8787t
  • 1
  • 普通
  • 含税费 | 不含运费
  • 2015-08-21
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工程塑料

  • 30mm
  • 1m²
  • 1
  • 中档
  • 含税费 | 不含运费
  • 2017-11-29
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环保工程塑料防蚊闸

  • 745×445×236×3mm
  • 86个
  • 1
  • 普通
  • 不含税费 | 不含运费
  • 2015-12-25
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轻型工程塑料双层井盖

  • 400×400
  • 3台
  • 1
  • 不含税费 | 不含运费
  • 2016-03-14
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特种工程塑料聚醚砜

特种工程塑料名称

学 名:聚醚砜、聚芳醚砜

英 文 名:polyethersulfone,简称PES

特种工程塑料发展史

聚醚砜由卜内门(ICI)公司于1972年开发并以Victrex商品牌号销售于全世界。德国巴斯夫(BASF)公司以Ultrason E商品牌号生产并销售。近几年来,世界各国工程热塑树脂的生产和销售一直处于低谷状态,其中以聚醚砜尤为突出。卜内门公司已于1991年将其生产能力为5000吨/年的聚醚砜装置关闭。目前最大生产商为巴斯夫公司。国内吉林大学中试化工厂、长春应用化学研究所和徐州工程塑料厂有少量试产品种。

特种工程塑料生产方法

PES的生产路线有两条,即双酚路线和单酚路线。这两条路线均为亲核高温置换反应、聚合反应过程中添加强碱、采用高沸点惰性溶剂。

特种工程塑料理化性能

由于聚醚砜分子结构中不存在任何酯类结构的单元,聚醚砜具有出色的热性能和氧化稳定性。经UL确认聚醚砜连续使用温度为180℃,并满足UL94V-0级阻燃要求,(厚度为0.51mm)。聚醚砜耐应力开裂,不溶于极性溶剂如酮类和一些含卤碳氢化合物。耐水解,耐极大多数酸、碱、脂类碳氢化合物、醇、油及脂类。可以通过对其分子量的控制或添加各种增强材料、各种纤维,以提高聚合物的性能。该树脂满足美国FDA要求可使用于与食品接触的制件。

特种工程塑料加工成型

聚醚砜虽然是一种高温工程热塑树脂,但仍可以按常规热塑加工技术进行加工。可采用注射成型、挤出成型、吹塑成型、压缩成型或真空成型。高模温有助于成型和减小成型引起的应力。一般注射成型温度为310~390℃,模温为140~180℃。PES是一种无定形树脂,模收缩率很小,可加工成对容限要求高及薄壁的制品。

特种工程塑料改性产品

典型改性聚醚砜品种有玻璃纤维增强及碳纤维改性的导电型树脂。

特种工程塑料应用领域

聚醚砜具有特有的设计性能,包括:宽温度范围内(-100~200℃)高机械性能;高热变形温度及良好耐热老化性能;长期使用温度达180℃;制品耐侯性好;阻燃及低烟密度性;良好电性能;透明等。因此PES制品大量应用于电气、电子、机械、医疗、食品及航空航天领域。

汽车制造工业中的应用,主要有照明灯的反光件,峰值温度达200℃,并且可制成铝合金反光器件。还有汽车的电器连接器、电子、电-机械控制元件、座架、窗、面罩、水泵及油泵等。

医疗卫生领域的应用。聚醚砜制件耐水解,耐消毒溶剂。制品包括钳、罩、手术室照明组件离心泵外科手术器件的手柄、热水器、热水管、温度计等。

厨房用具的应用,包括咖啡器、煮蛋器、微波器、热水泵等。

照明及光学领域的应用,包括反光器、信号灯。聚醚砜制件有着色透明、对UV稳定、可长期在室外环境下使用等特性。

聚醚砜可通过溶剂技术制备成各种具有高机械强度的超滤膜、渗透膜、反渗透膜及中孔纤维。其制品用于节能、水处理等领域。

由于聚醚砜属于无定形树脂范畴,可以作为涂层材料应用于金属表面的涂覆。

特种工程塑料开发动向

卜内门公司开发出牌号为Super-Shield的聚醚砜涂料。可与Fluon-one-Coat一起使用于厨房器具,形成不粘复合涂层。

巴斯夫公司开发出聚醚砜热塑硬质泡沫材料。该材料具有高热变形温度、耐热老化、低烟挥发密度、低毒性、耐水解、耐酸和碱等特性。这种硬质泡沫材料与聚醚砜树脂的复合材料一起用于航空航天领域前途广阔。由于该材料具有坚硬、质轻的特性,还可以用于造船、火车、医疗及体育用品的制件。

德国巴斯夫公司新推出专门配方的聚醚砜Ultrason 牌号,用于要求可承受微波炉加热和煮沸高温的食品器皿的生产。该产品由于采用了新型抗紫外线( UV) 稳定剂,提高了PES 牌号的透明度, 这种UV 稳定剂能确保材料30 年不变色和耐热抗老化,使用温度范围为- 14 ℃ ~ 220 ℃ ,制备的盘子可以从冰箱内取出后直接放入微波炉。

芳族聚酰胺(Polyamide Aromatic,简称PARA)的纤维及其复合材料具有高拉伸强度高模量较低的伸长率、耐燃烧、耐高温、耐有机溶剂和燃料、润滑剂等特性,因此在工程方面有广泛用途,已开发在工业上应用的有PPTA、MPIA、PBA等。

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特种工程塑料聚芳砜

特种工程塑料名称

聚芳砜(PASF)和聚醚砜(PES)耐热性更好,在高温下仍保持优良机械性能。

学 名:聚芳砜,聚苯醚砜

英 文 名:Polyarylsulfone,简称PAS

特种工程塑料发展史

聚芳砜于1967年由美国3M公司开发并以Astrel360牌号出售,后将生产及销售权转让给Carborundum公司,由该公司在世界范围内仍以Astrel360牌号生产销售。

特种工程塑料生产方法

Astrel 360聚芳砜是由4、4′-二碳酰二氯二苯醚与联苯的Friedel-Crafts聚合反应来制备。

特种工程塑料理化性能

Astrel 360聚芳砜典型特性为耐热,能在空气中温度260℃条件下长期老化。

特种工程塑料加工成型

聚芳砜可采用注射、挤出或压缩成型技术加工成制品。但聚芳砜具有高的熔融粘度,所以对加工设备有特殊的要求,一般采用专用的加工设备以满足加工温度400~425℃。压力要求为140~210MPa(20300~30450psi),模具温度为230~280℃。

特种工程塑料应用领域

聚芳砜主要应用于电气、电子工业领域,多为军工产品的多插头的接触器、印刷电路板的基板及插座。这些制件要求具有良好的机械性能、热性能和耐化学性能。

在美国市场上,除Astrel牌号外,还有一种Radel型号的聚芳砜产品。

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特种工程塑料基本简介常见问题

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特种工程塑料聚砜

特种工程塑料介绍

聚砜是以双酚A 和4, 4‘-二氯二苯砜为原料, 经缩聚反应制备的热塑性工程塑料。英文名Polysalfone(简称PSF或PSU)有普通双酚A型PSF(即通常所说的PSF),聚芳砜和聚醚砜二种。聚砜是略带琥珀色非晶型透明或半透明聚合物,具有力学性能优异,刚性大,耐磨,高强度等特点。其使用温度范围为-100~150℃,长期使用温度为160℃,短期使用温度可达190℃。即使在高温下也保持优良的机械性能是其突出的优点。

特种工程塑料发展史

聚砜材料最早由美国联合碳化物公司(UCC)开发成功并投入生产,1986 年,该公司将其聚砜生产和销售权转让给了阿莫科公司。除此之外,主要的聚砜生产企业还有德国巴斯夫公司、英国ICI 公司和俄罗斯的谢符钦克公司等。全球聚砜产量已超过4 万吨,我国生产能力为1500 吨。

特种工程塑料特性

PSF是略带琥珀色非晶型透明或半透明聚合物,力学性能优异,刚性大,耐磨、高强度,即使在高温下也保持优良的机械性能是其突出的优点,其范围为为-100~150℃,长期使用温度为160℃,短期使用温度为 190℃,热稳定性高,耐水解,尺寸稳定性好,成型收缩率小,无毒,耐辐射,耐燃,有熄性。在宽广的温度和频率范围内有优良的电性能。化学稳定性好,除浓硝酸、浓硫酸、卤代烃外,能耐一般酸、碱、盐、在酮,酯中溶胀。耐紫外线和耐候性较差。耐疲劳强度差是主要缺点。PSF成型前要预干燥至水份含量小于0.05%。PSF可进行注塑、模压、挤出、热成型、吹塑等成型加工,熔体粘度高,控制粘度是加工关键,加工后宜进行热处理,消除内应力。可做成精密尺寸制品。

特种工程塑料用途

PSF 主要用于电子电气、食品和日用品、汽车用、航空、医疗和一般工业等部门,制作各种接触器、接插件、变压器绝缘件、可控硅帽 ,绝缘套管、线圈骨架、接线柱 ,印刷电路板、轴套、罩、电视系统零件、电容器薄膜,电刷座,碱性蓄电池盒、电线电缆包覆。PSF还可做防护罩元件、电动齿轮、蓄电池盖、飞机内外部零配件、宇航器外部防护罩,照相器档板,灯具部件、传感器。代替玻璃和不锈钢做蒸汽餐盘,咖啡盛器,微波烹调器、牛奶盛器、挤奶器部件、饮料和食品分配器。卫生及医疗器械方面有外科手术盘、喷雾器、加湿器、牙科器械、流量控制器、起槽器和实验室器械,还可用于镶牙,粘接强度高,还可做化工设备(泵外罩、塔外保护层、耐酸喷嘴、管道、阀门容器)、食品加工设备,奶制品加工设备、环保控制传染设备。

电气及电子工业中的应用,主要包括线圈骨架、接触器、二维及三维空间结构的印刷电路板、开关零件、灯架基座、电池及蓄电池外罩、电容器薄模等。由于PES制品长期使用温度达180℃,属UL94V-0级材料,具有高尺寸稳定性能、良好的电绝缘性能,因而使其成为电气工程结构材料的首选材料。

机械工业中的应用,主要选用玻璃纤维增强牌号,制件具有耐蠕变、坚硬、尺寸稳定等特性。适合制作轴承支架及机械件的外壳等。

航空领域的应用,已通过联邦航空规范条款25·853及客机技术标准条款1000·001,用于飞机内部装饰件包括支架、门、窗等,以提高安全性。聚醚砜对雷达射线透过率极佳,雷达天线罩已用其代替过去的环氧制件。

厨房用具的应用,包括咖啡器、煮蛋器、微波器、热水泵等。

聚醚砜开发以共聚改性为主,其目的是提高其综合性能和加工性能,以满足市场的需求。卜内门公司开发出聚醚砜/聚砜的共聚物,其组份百分含量不同,树脂性能也有不同的同性能产品。该共聚物具有比聚砜更高的热变形温度,比聚醚砜更低的吸水性,具有更佳的流动加工性能,并可以用GF增强。

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特种工程塑料简介

特种工程塑料

特种工程塑料主要包括聚苯硫醚(PPS),聚砜(PSF),聚酰亚胺(PI),聚芳酯(PAR),液晶聚合物(LCP),聚醚醚酮(PEEK),含氟聚合物(PTFE、PVDF、PCTFE、PFA)等,特种工程塑料种类多,性能优异价格昂贵。

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特种工程塑料PPTA

名称

学 名聚对苯二甲酰对苯二胺

英 文 名 Poly(P-Phenylene terephthalamide),简称PPTA

发展史

美国杜邦公司最早开发出聚间苯二甲酰间二胺(Nomex)纤维,1972年又成功地开发了聚对苯酰胺(Kevlar-29)和聚对苯二甲酰对苯二胺(Kevlar-49)纤维。1979年美国消费芳族聚酰胺的数量7000吨。美国杜邦公司拥有三大家Kevlar纤维生产厂家,即:美国里满德工厂年产能力2万吨;英国梅唐工厂年产能力7000吨;东丽杜邦公司的日本东海工厂年产能力2.5万吨。

荷兰阿克苏公司和杜邦公司的专利纠纷解决后,阿克苏公司积极开发芳族聚酰胺Twaron纤维,建有5000吨生产装置。计划1992年扩大到7000吨。该公司还打算和住友化学公司合作在日本建设芳族聚酰胺工厂。日本帝人公司在松山工厂生产Technora芳酰胺纤维,该公司准备与德国赫斯特公司合作在德国生产芳酰胺纤维。全世界聚对苯二甲酰对苯二胺纤维产量约6万吨。

生产方法

1.树脂生产

在装有N-甲基吡咯烷酮的聚合釜中,加入氯化铝(为投料量的1.2~1.8%)及吡咯(吡咯/对苯二胺=0.6~1.2摩尔),然后加入对苯二胺,溶解后分两步加入对苯二甲酰氯粉末(对苯二胺浓度为0.20~0.45摩尔/升,酰氯过量0.30~2.5%),在氮气保护、常压下进行搅拌反应,反应温度维持在-5℃~80℃,聚合物特性粘度为5.5~6.0.

2.纺丝

Kevlar纤维是采用聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)漆制备而成。PPTA是对-苯二酰胺和-苯二酰氯缩合反应的产品。将PPTA溶解于热浓硫酸中,直到液晶固体浓度打20重量%止。PPTA-硫酸溶液通过干喷丝醉喷到混凝浴中(干喷-湿纺)。然后,用氢氧化钠水溶液中和纤维,继之水洗,干燥,制成Kevlar纤维。

理化性能

1.树脂性能

特性粘度≥4.5

灰分 ≤500ppm

色泽 淡黄

2.纤维性能

原 丝 热处理丝

拉伸强度 2.8Gpa 2.8GPa

伸长率 5.76% 3.5%

弹性模量 51~64Gpa ≥96GPa

相对密度 1.44 1.45

3.热性能

聚对苯二甲酰对苯二胺具有超高强度、超高模量、耐高温和低密度等特性。其原丝及热处理丝的热失重情况见表

应用领域

聚对苯二甲酰对苯二胺纤维可用作船舶和气球的系留绳、渔具和采集资源用的牵引绳、游艇帆布、滑翔回收飞船、防弹西装背心和赛马服等防护服。还可用于复合材料的增强纤维,如用作轮胎帘布和皮带帘布等。此外,还可用于飞机、汽车、体育用品等。中国生产的聚对苯二甲酰对苯二胺纤维已成功地用于导弹、飞机、汽车、光缆加强件、赛艇、弓箭、羽毛球等体育器材。

开发动向

高强度、高模量、低密度芳酰胺纤维,今后仍将继续向超高强度、超高模量、低密度的方向发展。就聚合体制备而言,连续挤出聚合是发展方向,但需要解决分子量控制问题。如何做得分子量分布均匀的聚合体仍是需要努力解决的问题。此外,降低原料成本,降低纤维价格,也是当务之急。只有降低价格,提高质量,才更具有竞争能力。

中国的芳纶-Ⅱ型、美国杜邦公司的Kevlar、荷兰阿克苏公司的Twaron和日本帝人公司的Technora,产品性能的比较见表

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特种工程塑料聚对苯二甲酰对苯二胺

特种工程塑料名称

学 名聚对苯二甲酰对苯二胺

英 文 名 Poly(P-Phenylene terephthalamide),简称PPTA

特种工程塑料发展史

美国杜邦公司最早开发出聚间苯二甲酰间二胺(Nomex)纤维,1972年又成功地开发了聚对苯酰胺(Kevlar-29)和聚对苯二甲酰对苯二胺(Kevlar-49)纤维。1979年美国消费芳族聚酰胺的数量7000吨。美国杜邦公司拥有三大家Kevlar纤维生产厂家,即:美国里满德工厂年产能力2万吨;英国梅唐工厂年产能力7000吨;东丽杜邦公司的日本东海工厂年产能力2.5万吨。

荷兰阿克苏公司和杜邦公司的专利纠纷解决后,阿克苏公司积极开发芳族聚酰胺Twaron纤维,建有5000吨生产装置。计划1992年扩大到7000吨。该公司还打算和住友化学公司合作在日本建设芳族聚酰胺工厂。日本帝人公司在松山工厂生产Technora芳酰胺纤维,该公司准备与德国赫斯特公司合作在德国生产芳酰胺纤维。全世界聚对苯二甲酰对苯二胺纤维产量约6万吨。

特种工程塑料生产方法

1.树脂生产

在装有N-甲基吡咯烷酮的聚合釜中,加入氯化铝(为投料量的1.2~1.8%)及吡咯(吡咯/对苯二胺=0.6~1.2摩尔),然后加入对苯二胺,溶解后分两步加入对苯二甲酰氯粉末(对苯二胺浓度为0.20~0.45摩尔/升,酰氯过量0.30~2.5%),在氮气保护、常压下进行搅拌反应,反应温度维持在-5℃~80℃,聚合物特性粘度为5.5~6.0.

2.纺丝

Kevlar纤维是采用聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)漆制备而成。PPTA是对-苯二酰胺和-苯二酰氯缩合反应的产品。将PPTA溶解于热浓硫酸中,直到液晶固体浓度打20重量%止。PPTA-硫酸溶液通过干喷丝醉喷到混凝浴中(干喷-湿纺)。然后,用氢氧化钠水溶液中和纤维,继之水洗,干燥,制成Kevlar纤维。

特种工程塑料理化性能

1.树脂性能

特性粘度≥4.5

灰分 ≤500ppm

色泽 淡黄

2.纤维性能

原 丝 热处理丝

拉伸强度 2.8Gpa 2.8GPa

伸长率 5.76% 3.5%

弹性模量 51~64Gpa ≥96GPa

相对密度 1.44 1.45

3.热性能

聚对苯二甲酰对苯二胺具有超高强度、超高模量、耐高温和低密度等特性。其原丝及热处理丝的热失重情况见表

特种工程塑料应用领域

聚对苯二甲酰对苯二胺纤维可用作船舶和气球的系留绳、渔具和采集资源用的牵引绳、游艇帆布、滑翔回收飞船、防弹西装背心和赛马服等防护服。还可用于复合材料的增强纤维,如用作轮胎帘布和皮带帘布等。此外,还可用于飞机、汽车、体育用品等。中国生产的聚对苯二甲酰对苯二胺纤维已成功地用于导弹、飞机、汽车、光缆加强件、赛艇、弓箭、羽毛球等体育器材。

特种工程塑料开发动向

高强度、高模量、低密度芳酰胺纤维,今后仍将继续向超高强度、超高模量、低密度的方向发展。就聚合体制备而言,连续挤出聚合是发展方向,但需要解决分子量控制问题。如何做得分子量分布均匀的聚合体仍是需要努力解决的问题。此外,降低原料成本,降低纤维价格,也是当务之急。只有降低价格,提高质量,才更具有竞争能力。

中国的芳纶-Ⅱ型、美国杜邦公司的Kevlar、荷兰阿克苏公司的Twaron和日本帝人公司的Technora,产品性能的比较见表

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特种工程塑料聚均苯四甲酰亚胺

英 文 名 Polypyromellitimide,简称PMMI

特种工程塑料发展史

1980年首次成功合成芳族聚酰亚胺,五十年代末期制备得到高分子量的芳族聚酰亚胺。1961年杜邦公司生产出聚均苯四甲酰亚胺薄膜(Kapton)。1964年开发生产聚均苯四甲酰亚胺膜塑料(Vespels)。1965年公开报道该聚合物的薄膜和模塑料,之后,粘合剂、涂料、泡沫和纤维相继问世。六十年代中期,大量文献涉及该聚合物的各有关方面。1977~1979年就有一千多篇有关稿件登载于美国化学文献中,100多篇文献向美国国家技术服务局登记。随着电器、电子机器的小型化、轻量化,对耐热性优良的、电性能优异的聚酰亚胺的需要量越来越多。1979年,美国消费聚酰亚胺2200吨。就薄膜而言,东丽·杜邦公司的Kapton年生产能力为565吨,钟渊化学公司在日本的Apical年生产能力为170吨,该公司与Allied-signal公司合作在美国有一年产150吨Apical生产装置,还准备在瑞士建设百吨级生产装置。俄国报道不详,从技术交流得悉,该国有一年产200多吨的生产装置。美国年生产能力近2000吨。全世界拥有聚均苯四甲酰亚胺薄膜年生产能力近4000吨。日本对膜塑料的年需要量为20吨,估计美国年需要量200多吨。全世界总需要量为每年300多吨,预测今后将以每年10%的速度递增。

中国对聚均苯四甲酰亚胺的研究始于1962年,1963年用于漆包线,1966年后薄膜、模塑料、粘合剂相继问世,产量已达200多吨。

特种工程塑料生产方法

加入一定量的二甲基乙酰胺到反应釜内,然后再加入4,4′-二氨基联苯醚,待基本溶解后,加入均苯四甲酸二酐,反应温度控制在50℃左右,得到透明的聚酰胺酸顶聚物溶液。预聚物脱除溶剂后,经300高温脱水环化或加醋酐(脱水剂)、三乙胺(中和剂)成盐沉淀,分离得到聚酰亚胺。

特种工程塑料理化性能

模塑粉和模压塑料的性能如下:

3.1模塑粉

外观:淡黄色粉末

细度:≤250μm

表观密度:≥0.35(克/cm3)

(0.5%邻甲酚溶液,温度35℃时测定)

3.2模压塑料

外观:琥珀色半透明

表面电阻率:≥1015Ω

体积电阻率:≥1016Ω·cm

压缩强度:≥160MPa

弯曲强度:≥180MPa

冲击强度:≥100kJ/m2

介电损耗角正切(106赫兹)1×10-3~5×10-3

介电常数(106赫兹)3.0~3.5

特种工程塑料应用领域

聚均苯四甲酰亚胺薄膜可用于电动机、变压器线圈的绝缘层和绝缘槽衬。与氟树脂复合的薄膜,可用于航空电缆、扁平软性电缆和电导体的包封材料。与铜箔复合的复铜板,可用作挠性印刷电缆、单层板和多层板、计算机打印头上的软带、应变片上的接线柱等。

模塑料可用于液氨接触的阀门零件、喷气发动机供应燃料系统的零件。

聚酰亚胺粘合剂可用于火箭、喷气机翼的粘接以及金刚砂磨轮的粘接。

轻质耐燃弹性泡沫塑料可用于飞机座垫。

纤维可做中空纤维,用于分离混合气体。

聚均苯四甲酰亚胺在1.8MPa 的负荷下热变形温度达360 ℃, 电性能如介电常数和介电损耗角正切值等优于PAI,强度则不如后者。PMMI 缩机活塞环、密封圈、鼓风机叶轮等, 还可用于与液氨接触的阀门零件、喷气发动机燃料供应系统零件。美国杜邦公司是PMMI 薄膜和膜塑料的主要供应商。

特种工程塑料开发动向

聚均苯四甲酰亚胺薄膜占其用途的75%。今后不仅用作绝缘薄膜,而且功能膜尤其是气体分离膜将会有大的发展。复铜箔应用也越来越广泛,应用比例将逐渐增加。

膜塑料将进一步提高高温的强度、伸长率和冲击强度,以满足苛刻环境中的应用要求。

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特种工程塑料聚酰亚胺

特种工程塑料介绍

聚酰亚胺是分子结构含有 酰亚胺基链节的芳杂环高分子化合物,英文名Polyimide(简称PI),可分为均苯型PI,可溶性PI,聚酰胺-酰亚胺(PAI)和聚醚酰亚胺(PEI)四类。

PI是目前工程塑料中耐热性最好的品种之一,有的品种可长期承受290℃ 高温短时间承受490℃的高温,亦耐极低温,如在-269℃的液态氦中不会脆裂。另外机械性能、耐疲劳性能、难燃性、尺寸稳定性、电性能都好,成型收缩率小,耐油、一般酸和有机溶剂,不耐碱,有优良的耐摩擦,磨耗性能.并且PI无毒,可用来制造餐具和医用器具,并经得起数千次消毒。

PI成型方法包括压缩模塑、浸渍、注塑、挤出、压铸、涂覆、流延、层合、发泡、传递模塑。

特种工程塑料发展历史

聚酰亚胺(PI),最早出现在1955 年Edwards 和Robison的专利中。1961 年杜邦公司生产出聚均苯四甲酸酰亚胺薄膜,并以商品名Kapton 在市场上销售。1972 年美国通用公司开始研究开发聚醚酰亚胺(PEI),1982 年建成1 万吨生产装置,商品名为Ultem。之后,日本宇部兴产工业公司、三井化学公司以及欧洲部分国家相继实现了聚酰亚胺的商业化生产。到目前为止,聚酰亚胺已有20 多个大品种,美国、欧洲和日本的制造商共超过40 家。韩国、马来西亚、俄罗斯和中国都有少量厂家在生产和应用聚酰亚胺。2005年,全球生产能力达到6 万吨,其中,中国约占5000 吨。

特种工程塑料应用

PI在航空、汽车、电子电器、工业机械等方面均有应用,可作发动机供燃系统零件、喷气发动机元件、压缩机和发电机零件、扣件、花键接头和电子联络器,还可做汽车发动机部件、轴承、活塞套、定时齿轮,电子工业上做印刷线路板、绝缘材料、耐热性电缆、接线柱、插座、机械工业上做耐高温自润滑轴承、压缩机叶片和活塞机、密封圈、设备隔热罩、止推垫圈、轴衬等。

聚醚酰亚胺具有优良的机械性能、电绝缘性能、耐辐照性能、耐高低温和耐磨性能, 有自熄性, 熔融流动性好, 成型收缩率仅为0.5 %~ 0.7 %。可用注射和挤出成型,后处理较容易, 可用胶粘剂或各种焊接法与其它材料接合。PEI 在电子电器、航空、汽车、医疗器械等产业得到广泛应用。美国GE 公司是全球最大的PEI 生产商, 国外还有一些工程塑料改性公司提供PEI 合金等改性产品。开发的趋势是引入对苯二胺结构或与其它特种工程塑料组成合金, 以提高其耐热性;或与PC 、PA 等工程塑料组成合金以提高其机械强度等。

聚酰胺-酰亚胺的强度是当前非增强塑料中最高的,本色料拉伸强度为190MPa , 弯曲强度为250MPa。1.8MPa 负荷下热变形温度达274 ℃。PAI具有良好的耐烧蚀性能和高温、高频下的电磁性,对金属和其它材料有很好的粘接性能。主要用于齿轮、辊子、轴承和复印机分离爪等,还可作飞行器的烧蚀材料、透磁材料和结构材料。PAI 由Amoco 公司最先开发成功并商品化, 除Amoco 外,日本东丽公司也能提供模塑料。其发展方向是增强改性, 以及同其它塑料合金化。

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特种工程塑料PMMI

英 文 名 Polypyromellitimide,简称PMMI

发展史

1980年首次成功合成芳族聚酰亚胺,五十年代末期制备得到高分子量的芳族聚酰亚胺。1961年杜邦公司生产出聚均苯四甲酰亚胺薄膜(Kapton)。1964年开发生产聚均苯四甲酰亚胺膜塑料(Vespels)。1965年公开报道该聚合物的薄膜和模塑料,之后,粘合剂、涂料、泡沫和纤维相继问世。六十年代中期,大量文献涉及该聚合物的各有关方面。1977~1979年就有一千多篇有关稿件登载于美国化学文献中,100多篇文献向美国国家技术服务局登记。随着电器、电子机器的小型化、轻量化,对耐热性优良的、电性能优异的聚酰亚胺的需要量越来越多。1979年,美国消费聚酰亚胺2200吨。就薄膜而言,东丽·杜邦公司的Kapton年生产能力为565吨,钟渊化学公司在日本的Apical年生产能力为170吨,该公司与Allied-signal公司合作在美国有一年产150吨Apical生产装置,还准备在瑞士建设百吨级生产装置。俄国报道不详,从技术交流得悉,该国有一年产200多吨的生产装置。美国年生产能力近2000吨。全世界拥有聚均苯四甲酰亚胺薄膜年生产能力近4000吨。日本对膜塑料的年需要量为20吨,估计美国年需要量200多吨。全世界总需要量为每年300多吨,预测今后将以每年10%的速度递增。

中国对聚均苯四甲酰亚胺的研究始于1962年,1963年用于漆包线,1966年后薄膜、模塑料、粘合剂相继问世,产量已达200多吨。

生产方法

加入一定量的二甲基乙酰胺到反应釜内,然后再加入4,4′-二氨基联苯醚,待基本溶解后,加入均苯四甲酸二酐,反应温度控制在50℃左右,得到透明的聚酰胺酸顶聚物溶液。预聚物脱除溶剂后,经300高温脱水环化或加醋酐(脱水剂)、三乙胺(中和剂)成盐沉淀,分离得到聚酰亚胺。

理化性能

模塑粉和模压塑料的性能如下:

3.1模塑粉

外观:淡黄色粉末

细度:≤250μm

表观密度:≥0.35(克/cm3)

(0.5%邻甲酚溶液,温度35℃时测定)

3.2模压塑料

外观:琥珀色半透明

表面电阻率:≥1015Ω

体积电阻率:≥1016Ω·cm

压缩强度:≥160MPa

弯曲强度:≥180MPa

冲击强度:≥100kJ/m2

介电损耗角正切(106赫兹)1×10-3~5×10-3

介电常数(106赫兹)3.0~3.5

应用领域

聚均苯四甲酰亚胺薄膜可用于电动机、变压器线圈的绝缘层和绝缘槽衬。与氟树脂复合的薄膜,可用于航空电缆、扁平软性电缆和电导体的包封材料。与铜箔复合的复铜板,可用作挠性印刷电缆、单层板和多层板、计算机打印头上的软带、应变片上的接线柱等。

模塑料可用于液氨接触的阀门零件、喷气发动机供应燃料系统的零件。

聚酰亚胺粘合剂可用于火箭、喷气机翼的粘接以及金刚砂磨轮的粘接。

轻质耐燃弹性泡沫塑料可用于飞机座垫。

纤维可做中空纤维,用于分离混合气体。

聚均苯四甲酰亚胺在1.8MPa 的负荷下热变形温度达360 ℃, 电性能如介电常数和介电损耗角正切值等优于PAI,强度则不如后者。PMMI 缩机活塞环、密封圈、鼓风机叶轮等, 还可用于与液氨接触的阀门零件、喷气发动机燃料供应系统零件。美国杜邦公司是PMMI 薄膜和膜塑料的主要供应商。

开发动向

聚均苯四甲酰亚胺薄膜占其用途的75%。今后不仅用作绝缘薄膜,而且功能膜尤其是气体分离膜将会有大的发展。复铜箔应用也越来越广泛,应用比例将逐渐增加。

膜塑料将进一步提高高温的强度、伸长率和冲击强度,以满足苛刻环境中的应用要求。

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特种工程塑料聚酰胺-酰亚胺

英 文 名 Poly(amide-Imide),简称PAI

特种工程塑料发展史

1964年Amoco公司开发了电器绝缘用清漆(AI),1967年日立化成公司开发了HI-400系列清漆,1972年Amoco公司开发了模制材料(Torlon),1976年Torlon商品化。1979年美国聚酰胺-酰亚胺的消费量为1000吨,1988年美国的需要量为2000吨。世界有六家公司研制生产聚酰胺-酰亚胺。这些公司的商品:是美国Amoco公司的Torlon模塑料,日本东丽公司的TI-5000模塑料,TI-1000模塑料(热固性),Amoco/三菱化成公司的Torlon,Amoco/GE公司的AI线缆涂料,日立化成公司的HI-400系列线缆涂料,Amoco公司的AmocoA-I涂料,法国Rhone-Poulenc公司的Kermel纤维。

中国上海市合成树脂研究所、长春应用化学研究所、上海电磁线厂、哈尔滨油漆颜料总厂和天津绝缘材料厂,于70年代中期就开始对聚酰胺亚胺进行研究开发。薄膜、油漆均有产品销售。

特种工程塑料生产方法

(1)酰氯法

(2)异氰酸酯法

(3)直接聚合法

(4)亚胺二碳酸法

苯三酸酐的酰氯与芳族二胺反应制备聚酰胺-酰亚胺是一种重要的方法,其工艺如下:

反应釜内加入定量的4,4′-二氨基联苯醚、二甲基乙酰胺、二甲苯,启动搅拌。待物料全部溶解后,再加入1,2,4-偏苯三甲酸酰氯。反应温度控制在25~35℃。当粘度达最大值时,用二甲基乙酰胺和二甲苯稀释。然后,用环氧乙烷中和发应副产出盐酸,可得到可溶性的聚酰胺-酰胺酸预聚体。若将此预聚体在高温下脱水环化,即可制得不熔不溶的聚酰胺-酰亚胺。

特种工程塑料理化性能

聚酰胺-酰亚胺的强度是当今世界上任何工业未增强塑料不可比拟的,其拉伸强度超过172MPa,在1.8MPa负荷下热变形温度为274℃。

Torlon聚合物在制造后还可能进行固态聚合物,通过后固化增加分子量提供更优良的性能。后固化在260℃下发生,固化所需的时间和温度主要取决于零件的厚度和形状。

它可在220℃下长期使用,300℃下不失重,450℃左右开始分解。其粘接性、柔韧性及耐碱性更佳,可与环氧树脂互混交联固化,耐磨性良好。

特种工程塑料加工成型

(1)模塑

注射成型前应将料进行预干燥。干燥条件为150℃、8小时。料筒温度上限为360℃,模加工温度为200℃。注射压力尽量大,关闭增压泵后降至保压14~28MPa,背压为0.3MPa。后固化时间,在170~260℃条件下,约三天左右。

(2)薄膜

聚酰胺-酰亚胺薄膜采用连续浸渍法制备。用400mm宽、0.05mm厚的铝箔作连续载体。浸有预聚体溶液的铝箔进入立式烘炉,于190℃下烘干,以除去溶剂。然后,于200~210℃下处理2~4小时,使预聚体膜脱水环化。待冷却后,将薄膜由铝箔上剥下即可。

(3)漆包线

一般大规格的漆包圆线与漆包扁线均在立式漆包机上涂制,而细线则在卧式漆包机上涂制,均采用毛毡涂线法。炉温与浸渍速度随漆包线的规格不同而变化。如1mm漆包线,炉温控制在200~300℃,浸渍速度为每分钟4~6米。

特种工程塑料应用领域

聚酰胺-酰亚胺具有优良的机械性能,本色料拉伸强度为190MPa。模制塑料主要用于齿轮、辊子、轴承和复印机分离爪等。它具有良好的耐烧蚀性能和高温、高频下的电磁性,可作飞行器的烧蚀材料、透磁材料和结构材料。它对金属和其它材料有很好的粘接性能,适用作漆包线漆、浸渍漆、薄膜、层压板材、涂层和粘合剂。例如:用它制作的漆包线已用于H级深水潜水电机上;层压板用于印刷线路板和插座;薄膜作绝缘包扎材料。

特种工程塑料开发动向

取酰胺-酰亚胺与聚均苯四甲酰亚胺比较,有较低的软化点和热变形温度,有较高的吸水率、相对介电常数和介质损耗角正切性能。今后发展方向是增强改性,同其它塑料进行合金化,以改善其不利的性能,满足更多用途的需要。

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特种工程塑料PAI

英 文 名 Poly(amide-Imide),简称PAI

发展史

1964年Amoco公司开发了电器绝缘用清漆(AI),1967年日立化成公司开发了HI-400系列清漆,1972年Amoco公司开发了模制材料(Torlon),1976年Torlon商品化。1979年美国聚酰胺-酰亚胺的消费量为1000吨,1988年美国的需要量为2000吨。世界有六家公司研制生产聚酰胺-酰亚胺。这些公司的商品:是美国Amoco公司的Torlon模塑料,日本东丽公司的TI-5000模塑料,TI-1000模塑料(热固性),Amoco/三菱化成公司的Torlon,Amoco/GE公司的AI线缆涂料,日立化成公司的HI-400系列线缆涂料,Amoco公司的AmocoA-I涂料,法国Rhone-Poulenc公司的Kermel纤维。

中国上海市合成树脂研究所、长春应用化学研究所、上海电磁线厂、哈尔滨油漆颜料总厂和天津绝缘材料厂,于70年代中期就开始对聚酰胺亚胺进行研究开发。薄膜、油漆均有产品销售。

生产方法

(1)酰氯法

(2)异氰酸酯法

(3)直接聚合法

(4)亚胺二碳酸法

苯三酸酐的酰氯与芳族二胺反应制备聚酰胺-酰亚胺是一种重要的方法,其工艺如下:

反应釜内加入定量的4,4′-二氨基联苯醚、二甲基乙酰胺、二甲苯,启动搅拌。待物料全部溶解后,再加入1,2,4-偏苯三甲酸酰氯。反应温度控制在25~35℃。当粘度达最大值时,用二甲基乙酰胺和二甲苯稀释。然后,用环氧乙烷中和发应副产出盐酸,可得到可溶性的聚酰胺-酰胺酸预聚体。若将此预聚体在高温下脱水环化,即可制得不熔不溶的聚酰胺-酰亚胺。

理化性能

聚酰胺-酰亚胺的强度是当今世界上任何工业未增强塑料不可比拟的,其拉伸强度超过172MPa,在1.8MPa负荷下热变形温度为274℃。

Torlon聚合物在制造后还可能进行固态聚合物,通过后固化增加分子量提供更优良的性能。后固化在260℃下发生,固化所需的时间和温度主要取决于零件的厚度和形状。

它可在220℃下长期使用,300℃下不失重,450℃左右开始分解。其粘接性、柔韧性及耐碱性更佳,可与环氧树脂互混交联固化,耐磨性良好。

加工成型

(1)模塑

注射成型前应将料进行预干燥。干燥条件为150℃、8小时。料筒温度上限为360℃,模加工温度为200℃。注射压力尽量大,关闭增压泵后降至保压14~28MPa,背压为0.3MPa。后固化时间,在170~260℃条件下,约三天左右。

(2)薄膜

聚酰胺-酰亚胺薄膜采用连续浸渍法制备。用400mm宽、0.05mm厚的铝箔作连续载体。浸有预聚体溶液的铝箔进入立式烘炉,于190℃下烘干,以除去溶剂。然后,于200~210℃下处理2~4小时,使预聚体膜脱水环化。待冷却后,将薄膜由铝箔上剥下即可。

(3)漆包线

一般大规格的漆包圆线与漆包扁线均在立式漆包机上涂制,而细线则在卧式漆包机上涂制,均采用毛毡涂线法。炉温与浸渍速度随漆包线的规格不同而变化。如1mm漆包线,炉温控制在200~300℃,浸渍速度为每分钟4~6米。

应用领域

聚酰胺-酰亚胺具有优良的机械性能,本色料拉伸强度为190MPa。模制塑料主要用于齿轮、辊子、轴承和复印机分离爪等。它具有良好的耐烧蚀性能和高温、高频下的电磁性,可作飞行器的烧蚀材料、透磁材料和结构材料。它对金属和其它材料有很好的粘接性能,适用作漆包线漆、浸渍漆、薄膜、层压板材、涂层和粘合剂。例如:用它制作的漆包线已用于H级深水潜水电机上;层压板用于印刷线路板和插座;薄膜作绝缘包扎材料。

开发动向

取酰胺-酰亚胺与聚均苯四甲酰亚胺比较,有较低的软化点和热变形温度,有较高的吸水率、相对介电常数和介质损耗角正切性能。今后发展方向是增强改性,同其它塑料进行合金化,以改善其不利的性能,满足更多用途的需要。

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特种工程塑料聚氨基双马来酰亚胺

英 文 名 Polyamino-bis-mieimide,简称PABM

特种工程塑料发展史

1969年法国Rhone-Poulenc公司首先开发成功凯里末德(Kerimid 601)双马来酰亚胺预聚体。该聚合物在固化时不发生副产物气体,容易成型加工,制品无气孔。它是先进复合材料的理想母体树脂和层压材料用树脂(Kerimid)。该公司以这种树脂为基础,制备了压缩和传递模塑成型用材料(Kinel)。聚氨基双马来酰亚胺具有良好的综合平衡性能,其耐热温度高,在350℃下也不发生分解,加上原料来源广泛,价格便宜,因此发展了许多品种。正在开发交联型材料,以丙烯型增韧剂改性提高机械强度,用双马来酰亚胺酸脱醇环化制备双马来酰亚胺单体,改善工艺,降低成本,加速聚氨基双马来酰亚胺的发展。预测到20世纪末前,该树脂要求将以每年15%的速度递增。中国对聚氨基双马来酰亚胺的研究开发,从20世纪70年代中期开始,仍处于试制开发阶段。

特种工程塑料生产方法

聚氨基双马来酰亚胺的生产方法有两种:一是以顺丁烯二酸酐与芳族二元胺反应合成双马来酰亚胺中间体,然后与芳族二胺反应制备而成,此种方法一般称为间接合成法;二是以顺丁烯二酸酐与芳族二胺一步反应制备而成,一般称为直接法制备聚氨基双马来酰亚胺。

间接法制备聚氨基双马来酰亚胺的过程如下:

马来酸与4,4′-二氨基二苯基甲烷(MDA)在氯仿和二甲基甲酰胺(DMF)存在下,反应生成双马来酰亚胺,经加热或化学转换,脱水或脱醋酸环化,制取双马来酰亚胺(MBI)。然后,MBI和MDA加成反应制备而成聚氨基双马来酰亚胺。

1970年以来用直接法合成聚氨基双马来酰亚胺逐渐增多。西德、日本相继发表了不少这方面的文献。归纳起来大致有三种方法。

(1)氨基酰胺酸法:

顺丁烯二酸酐与芳族二胺作用生成聚氨基双马来酰亚酸,再用聚氨基双马来酰亚酸分子上的羧基和酰胺基反应,在加热情况下,通过与氨基的氢离子移位加成反应,制得聚氨基酰胺酸,然后,加热脱水闭环生成聚氨基双马来酰亚胺。

(2)酯胺盐法:

顺丁烯二酸酐与甲醇反应制取顺丁烯二酸单甲酯,接着与芳族二胺作用生成氨基酯铵盐,经加热脱水生成单甲酯酰铵盐,然后,氢离子位移加成反应,生成聚单甲酯酰胺,脱醋酸闭环化,最后制得聚氨基双马来酰亚胺。

(3)醋酸催化法:

此法是以醋酸作催化剂和反应介质,让顺丁烯二酸酐与芳族二胺直接反应,制备聚氨基双马来酰亚胺。

特种工程塑料理化性能

用这种聚合物制备的混料和层压制品,耐热性高,能在200℃下长期使用,在200℃老化一年仍保持过半的力学性能,的确是良好的H级绝缘材料。它的电性能良好,在宽温度范围内和各种频率下其介质损耗角正切没有变化。磨耗和摩擦系数小,摩擦系数为0.1~0.25,磨耗量为0.002~0.04mm(低PV值情况)。它的耐化学药品性和辐射性能优良,可耐108戈瑞辐照,燃烧性能可达UL94 V-0级。

特种工程塑料加工成型

Kinel成型材料大致可分成构造用共混料和滑动零件用混料两类。前者掺混了不同长度的玻璃纤维;后者掺混了石墨或石墨和二硫化钼或聚四氟乙烯粉末。

构造用混料的成型加工性和成型条件如下:

Kinel5504含有长度为6mm的玻璃纤维,其体积因素高达8.3(密度0.25g/cm3),通过压缩成型可以得到力学性能优良的成型品。造粒条件为120~130℃和20~40MPa,成型条件是加工温度230~250℃,压力10~30MPa,固化时间1mm厚/2分钟,成型时预热温度为200℃左右,成型品放在干燥炉中于250℃后固化24小时。

为了改善其脱模性,可用硅油或聚四氟乙烯气溶胶仔细涂布模子,模型表面要求镀铬。

Kinel5514所含玻璃纤维量稍低,且玻纤长度为3mm,体积因素为4.7(密度0.25g/cm3 ),可压缩成型制小型精密零件。成型条件同Kinel5504一样。

Kinel5515流动性好,固化速度快,用传递成型加工制品。造粒和预热条件和前述品种一样。传递模塑的成型温度、固化时间和注入压力分别为200℃,1mm厚/1分钟,30~60MPa。后固化条件以200℃,24小时为适宜。

滑动零件用共混料的成型条件,虽因品种而异,但大体相同。

Kinel5505、Kinel5508,前者含25%粉状石墨,后者含40%粉状石墨均系压缩成型材料。体积因素分别为4.0(密度0.36g/cm3 )和4.6(密度0.34g/cm3 )。造粒和预热条件和其它品种相同,但在造粒时可利用冷压缩或造粒机,造粒压力为10~40MPa。成型温度、成型压力和固化时间分别为220~260℃,10~30MPa,1mm厚/2~4分钟,后固化条件是250℃,24hr。

Kinel5518是含聚四氟乙烯粉末的微粉状压缩成型用材料,可用于泡沫薄片。成型条件和加石墨的品种相同。唯后固化温度采用200℃为好。

Kinel5517是含石墨和二硫化钼的品种,可用于减摩擦零件.可进行压缩成型和烧结成型.体积因素为5.0(密度0.3g/cm3 )。压缩成型条件和其它化滑动零件用材料相同。

在烧结成型时,首先将粉末成型材料加入冷模具内,以100~200MPa的压力进行高压成型。打开模具取出成型物移入加热炉中,以程序控制于180~250℃加热制品(例如180~185℃,30min,185~200℃/1hr,200℃,4hr,200~250℃,1hr,250℃,4hr,共约11小时)。将成型品冷却到室温,从炉中取出成型品。没有必要进行后固化。

特种工程塑料应用领域

聚氨基双马来酰亚胺(PAMB)的力学性能、耐热性、电绝缘性、耐辐照特性和热碱水溶液性良好,作为构造材料应用适用于电机、航空机、汽车零件和耐辐照材料等。滑动零件用Kinel材料的主要用途是止推轴承,轴颈轴承、活塞环、止推垫圈、导向器、套管和阀片等。

在汽车领域,可用于发动机零件、齿轮箱、车轮、发动机部件、悬架干轴衬、轴杆、液力循环路线和电器零件等。

在电器领域,可用于电子计算机印刷基板、耐热仪表板、二极管、半导体开关元件外壳、底板和接插件等。

在航空航天领域,可用于喷气发动机的管套、导弹壳体等。

在机械领域,可用以制作齿轮、轴承、轴承保持架、插口、推进器、压缩环和垫片等。

在其它领域,可用以制作原子能机器零件、砂轮粘合剂等。

特种工程塑料开发动向

Kinel成型材料和其它聚酰亚胺树脂材料相比,成型加工较容易,而性能相当。然而其成型加工性比一般热固性树脂差些。今后应重点开发成型性能更好的品种,以满足用户的需要。

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特种工程塑料聚醚酰亚胺

英文名 Polyetherimide,简称PEI

特种工程塑料发展史

1972年美国GE公司开始研究开发PEI,经过10年时间试制、试用,于1982年建成5000吨生产装置,并正式以商品Ultem在市场销售。全世界年需要量为10000吨左右。以后,为提高产品的耐热性,GE公司还开发了ULtemⅡ。由于ULtemⅡ中含有对苯二胺结构,致使玻璃化温度(tg)从215°提高到227°,因而适应电子零件超小型电子管表面粘贴技术(SMT)的需要。该公司以开发了耐化学药品品级CRS5000、电线被覆用品级有机硅共聚合体D9000。为了进一步提高耐热性、耐化学药品性和流动性,该公司还开发了特种式程塑料合金,如PEI/PPS合金JD8901、PEI/PC合金D8001、D8007和SPEI/PA合金等。

上海市合成树脂研究所对聚醚酰亚胺的研究开发工作始于20世纪80年代初,现有10t/aPEI装置一套,目前处于供不应求状态。该所正准备建设100t/a PEI生产装置,以满足国防军工的需要。该所的聚醚酰亚胺YS30,结构中含有二苯醚二胺,其产品耐水解性能更佳。

特种工程塑料生产方法

聚醚酰亚胺是由4,4′-二氨基二苯醚或间(或对)苯二胺与2,2′-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐在二甲基乙酰胺溶剂中经加热缩聚、成粉、亚胺化而制得。

在上述方法中,又可分成多硝基取代法和多环缩聚过程。前者首先进行环化反应,生成酰亚胺环,然后进行芳族亲核硝基取代反应,形成柔性醚"铰链"。后者是先进行环化反应,然后进行环化反应,聚合物的生成工序是多环缩聚过程。

PEI可用熔融缩聚法制备。这一方法从经济上,生态和技术的观点来看,都是有发展前途的。由于该法不使用溶剂,聚合物中不会含有溶剂,这对加工和使用都有重要意义。

PEI还可用连续法直接在挤出机制造。该法操作步骤是:起始化合物的混合物依次通过挤出机内具有不同温度的区域,由单体混合的低温区移向最终产品溶融的高温区。环化反应生成的水,经适当的口孔从挤出机中不断排出,通常在挤出机的最后区域借助真空减压抽出。从挤出机的出料口可得到聚合物粒料或片材。还可在挤出机内直接使PEI和各种填料混合,制得以PEI为主的配混料。

在这些方法中,溶液聚合是工业生产的方法。然而挤出机连续挤出聚合方法已由上海市合成树脂研究所在小型装置上开发成功,可以推向工业生产。

特种工程塑料理化性能

聚醚酰亚胺具有优良的机械性能、电绝缘性能、耐辐照性能、耐高低温及耐磨性能,并可透过微波。加入玻璃纤维、碳纤维或其他填料可达到增强改性的目的。也可和其它工程塑料组成耐热高分子合金,可在-160~180℃使用。上海市合成树脂研究所企业标准SR-7001-86《YS30注塑型聚醚酰亚胺塑料》,主要性能指标见表3-47。

特种工程塑料加工成型

聚醚酰亚胺可用注塑和挤出成型,且易后处理和用胶粘剂与各种焊接法同其它材料接合。由于熔融流动性好,通过注塑成型可以制取形状复杂的零件。加工前须在150℃充分干燥4小时,注塑温度为337~427℃,模具温度为65~117℃。YS30的注塑条件如下:

预热 150℃,4小时

料筒温度:

前段 300~320℃

后段 330~410℃

注塑压力 60~100MPa

保压时间 5~30秒

冷却时间 5~30秒。

特种工程塑料应用领域

聚醚酰亚胺具有优良的综合平衡性能,卓有成效地应用于电子、电机和航空等工来部门,并用作传统产品和文化生活用品的金属代用材料。

在电器、电子工业部门,聚醚酰亚胺材料制造的零部件获得了广泛的应用,包括强度高和尺寸稳定的连接件、普通和微型继电器外壳、电路板、线圈、软性电路、反射镜、高精度密光纤元件。特别引人注目的是,用它取代金属制造光纤连接器,可使元件结构最佳化,简化其制造和装配步骤,保持更精确的尺寸,从而保证最终产品的成本降低约40%。

耐冲击性板材Ultem1613用于制飞机的各种零部件,如舷窗、机头部部件、座件靠背、内壁板、门覆盖层以及供乘客使用的各种物件。PEI和碳纤维组成的复合材料已用于最新直升飞机各种部件的结构。

利用其优良的机械特性、耐热特性和耐化学药品特性,PEI被用于汽车领域,如用以制造高温连接件、高功率车灯和指示灯、控制汽车舱室外部温度的传感器(空调温度传感器)和控制空气和燃料混合物温度的传感器(有效燃烧温度传感器)。此外,PEI还可用作耐高温润滑油侵蚀的真空泵叶轮、在180℃操作的蒸镏器的磨口玻璃接头(承接口)、非照明的防雾灯的反射镜。

聚醚酰亚胺泡沫塑料,用作运输机械飞机等的绝热和隔音材料。

PEI耐水解性优良,因此用作医疗外科手术器械的手柄、托盘、夹具、假肢、医用灯反射镜和牙科用具。

在食品工业中,用作产品包装和微波炉的托盘。

PEI兼具优良的高温机械性能和耐磨性,故可用于制造输水管转向阀的阀件。由于具有很高的强度、柔韧性和耐热性,PEI是优良的涂层和成膜材料,能形成适用于电子工业的涂层和薄膜,并可用于制造孔径< 0.1μm、具有高渗透性的微孔隔膜。还可用作耐高温胶粘剂和高强度纤维等。

特种工程塑料开发动向

国外聚醚酰亚胺主要是美国通用电器公司生产销售。发展趋势在于提高耐热性,为此引入对苯二胺结构和与其它特种工程塑料组成合金,为提高PEI机械强度,而采用PC、PA等工程塑料组成合金。聚合工艺方面正在开发双螺杆连续挤出聚合反应技术,预计不久将会实现工业化生产。

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特种工程塑料PABM

英 文 名 Polyamino-bis-mieimide,简称PABM

发展史

1969年法国Rhone-Poulenc公司首先开发成功凯里末德(Kerimid 601)双马来酰亚胺预聚体。该聚合物在固化时不发生副产物气体,容易成型加工,制品无气孔。它是先进复合材料的理想母体树脂和层压材料用树脂(Kerimid)。该公司以这种树脂为基础,制备了压缩和传递模塑成型用材料(Kinel)。聚氨基双马来酰亚胺具有良好的综合平衡性能,其耐热温度高,在350℃下也不发生分解,加上原料来源广泛,价格便宜,因此发展了许多品种。正在开发交联型材料,以丙烯型增韧剂改性提高机械强度,用双马来酰亚胺酸脱醇环化制备双马来酰亚胺单体,改善工艺,降低成本,加速聚氨基双马来酰亚胺的发展。预测到20世纪末前,该树脂要求将以每年15%的速度递增。中国对聚氨基双马来酰亚胺的研究开发,从20世纪70年代中期开始,仍处于试制开发阶段。

生产方法

聚氨基双马来酰亚胺的生产方法有两种:一是以顺丁烯二酸酐与芳族二元胺反应合成双马来酰亚胺中间体,然后与芳族二胺反应制备而成,此种方法一般称为间接合成法;二是以顺丁烯二酸酐与芳族二胺一步反应制备而成,一般称为直接法制备聚氨基双马来酰亚胺。

间接法制备聚氨基双马来酰亚胺的过程如下:

马来酸与4,4′-二氨基二苯基甲烷(MDA)在氯仿和二甲基甲酰胺(DMF)存在下,反应生成双马来酰亚胺,经加热或化学转换,脱水或脱醋酸环化,制取双马来酰亚胺(MBI)。然后,MBI和MDA加成反应制备而成聚氨基双马来酰亚胺。

1970年以来用直接法合成聚氨基双马来酰亚胺逐渐增多。西德、日本相继发表了不少这方面的文献。归纳起来大致有三种方法。

(1)氨基酰胺酸法:

顺丁烯二酸酐与芳族二胺作用生成聚氨基双马来酰亚酸,再用聚氨基双马来酰亚酸分子上的羧基和酰胺基反应,在加热情况下,通过与氨基的氢离子移位加成反应,制得聚氨基酰胺酸,然后,加热脱水闭环生成聚氨基双马来酰亚胺。

(2)酯胺盐法:

顺丁烯二酸酐与甲醇反应制取顺丁烯二酸单甲酯,接着与芳族二胺作用生成氨基酯铵盐,经加热脱水生成单甲酯酰铵盐,然后,氢离子位移加成反应,生成聚单甲酯酰胺,脱醋酸闭环化,最后制得聚氨基双马来酰亚胺。

(3)醋酸催化法:

此法是以醋酸作催化剂和反应介质,让顺丁烯二酸酐与芳族二胺直接反应,制备聚氨基双马来酰亚胺。

理化性能

用这种聚合物制备的混料和层压制品,耐热性高,能在200℃下长期使用,在200℃老化一年仍保持过半的力学性能,的确是良好的H级绝缘材料。它的电性能良好,在宽温度范围内和各种频率下其介质损耗角正切没有变化。磨耗和摩擦系数小,摩擦系数为0.1~0.25,磨耗量为0.002~0.04mm(低PV值情况)。它的耐化学药品性和辐射性能优良,可耐108戈瑞辐照,燃烧性能可达UL94 V-0级。

加工成型

Kinel成型材料大致可分成构造用共混料和滑动零件用混料两类。前者掺混了不同长度的玻璃纤维;后者掺混了石墨或石墨和二硫化钼或聚四氟乙烯粉末。

构造用混料的成型加工性和成型条件如下:

Kinel5504含有长度为6mm的玻璃纤维,其体积因素高达8.3(密度0.25g/cm3),通过压缩成型可以得到力学性能优良的成型品。造粒条件为120~130℃和20~40MPa,成型条件是加工温度230~250℃,压力10~30MPa,固化时间1mm厚/2分钟,成型时预热温度为200℃左右,成型品放在干燥炉中于250℃后固化24小时。

为了改善其脱模性,可用硅油或聚四氟乙烯气溶胶仔细涂布模子,模型表面要求镀铬。

Kinel5514所含玻璃纤维量稍低,且玻纤长度为3mm,体积因素为4.7(密度0.25g/cm3 ),可压缩成型制小型精密零件。成型条件同Kinel5504一样。

Kinel5515流动性好,固化速度快,用传递成型加工制品。造粒和预热条件和前述品种一样。传递模塑的成型温度、固化时间和注入压力分别为200℃,1mm厚/1分钟,30~60MPa。后固化条件以200℃,24小时为适宜。

滑动零件用共混料的成型条件,虽因品种而异,但大体相同。

Kinel5505、Kinel5508,前者含25%粉状石墨,后者含40%粉状石墨均系压缩成型材料。体积因素分别为4.0(密度0.36g/cm3 )和4.6(密度0.34g/cm3 )。造粒和预热条件和其它品种相同,但在造粒时可利用冷压缩或造粒机,造粒压力为10~40MPa。成型温度、成型压力和固化时间分别为220~260℃,10~30MPa,1mm厚/2~4分钟,后固化条件是250℃,24hr。

Kinel5518是含聚四氟乙烯粉末的微粉状压缩成型用材料,可用于泡沫薄片。成型条件和加石墨的品种相同。唯后固化温度采用200℃为好。

Kinel5517是含石墨和二硫化钼的品种,可用于减摩擦零件.可进行压缩成型和烧结成型.体积因素为5.0(密度0.3g/cm3 )。压缩成型条件和其它化滑动零件用材料相同。

在烧结成型时,首先将粉末成型材料加入冷模具内,以100~200MPa的压力进行高压成型。打开模具取出成型物移入加热炉中,以程序控制于180~250℃加热制品(例如180~185℃,30min,185~200℃/1hr,200℃,4hr,200~250℃,1hr,250℃,4hr,共约11小时)。将成型品冷却到室温,从炉中取出成型品。没有必要进行后固化。

应用领域

聚氨基双马来酰亚胺(PAMB)的力学性能、耐热性、电绝缘性、耐辐照特性和热碱水溶液性良好,作为构造材料应用适用于电机、航空机、汽车零件和耐辐照材料等。滑动零件用Kinel材料的主要用途是止推轴承,轴颈轴承、活塞环、止推垫圈、导向器、套管和阀片等。

在汽车领域,可用于发动机零件、齿轮箱、车轮、发动机部件、悬架干轴衬、轴杆、液力循环路线和电器零件等。

在电器领域,可用于电子计算机印刷基板、耐热仪表板、二极管、半导体开关元件外壳、底板和接插件等。

在航空航天领域,可用于喷气发动机的管套、导弹壳体等。

在机械领域,可用以制作齿轮、轴承、轴承保持架、插口、推进器、压缩环和垫片等。

在其它领域,可用以制作原子能机器零件、砂轮粘合剂等。

开发动向

Kinel成型材料和其它聚酰亚胺树脂材料相比,成型加工较容易,而性能相当。然而其成型加工性比一般热固性树脂差些。今后应重点开发成型性能更好的品种,以满足用户的需要。

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特种工程塑料PEI

英文名 Polyetherimide,简称PEI

发展史

1972年美国GE公司开始研究开发PEI,经过10年时间试制、试用,于1982年建成5000吨生产装置,并正式以商品Ultem在市场销售。全世界年需要量为10000吨左右。以后,为提高产品的耐热性,GE公司还开发了ULtemⅡ。由于ULtemⅡ中含有对苯二胺结构,致使玻璃化温度(tg)从215°提高到227°,因而适应电子零件超小型电子管表面粘贴技术(SMT)的需要。该公司以开发了耐化学药品品级CRS5000、电线被覆用品级有机硅共聚合体D9000。为了进一步提高耐热性、耐化学药品性和流动性,该公司还开发了特种式程塑料合金,如PEI/PPS合金JD8901、PEI/PC合金D8001、D8007和SPEI/PA合金等。

上海市合成树脂研究所对聚醚酰亚胺的研究开发工作始于20世纪80年代初,现有10t/aPEI装置一套,目前处于供不应求状态。该所正准备建设100t/a PEI生产装置,以满足国防军工的需要。该所的聚醚酰亚胺YS30,结构中含有二苯醚二胺,其产品耐水解性能更佳。

生产方法

聚醚酰亚胺是由4,4′-二氨基二苯醚或间(或对)苯二胺与2,2′-双[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐在二甲基乙酰胺溶剂中经加热缩聚、成粉、亚胺化而制得。

在上述方法中,又可分成多硝基取代法和多环缩聚过程。前者首先进行环化反应,生成酰亚胺环,然后进行芳族亲核硝基取代反应,形成柔性醚"铰链"。后者是先进行环化反应,然后进行环化反应,聚合物的生成工序是多环缩聚过程。

PEI可用熔融缩聚法制备。这一方法从经济上,生态和技术的观点来看,都是有发展前途的。由于该法不使用溶剂,聚合物中不会含有溶剂,这对加工和使用都有重要意义。

PEI还可用连续法直接在挤出机制造。该法操作步骤是:起始化合物的混合物依次通过挤出机内具有不同温度的区域,由单体混合的低温区移向最终产品溶融的高温区。环化反应生成的水,经适当的口孔从挤出机中不断排出,通常在挤出机的最后区域借助真空减压抽出。从挤出机的出料口可得到聚合物粒料或片材。还可在挤出机内直接使PEI和各种填料混合,制得以PEI为主的配混料。

在这些方法中,溶液聚合是工业生产的方法。然而挤出机连续挤出聚合方法已由上海市合成树脂研究所在小型装置上开发成功,可以推向工业生产。

理化性能

聚醚酰亚胺具有优良的机械性能、电绝缘性能、耐辐照性能、耐高低温及耐磨性能,并可透过微波。加入玻璃纤维、碳纤维或其他填料可达到增强改性的目的。也可和其它工程塑料组成耐热高分子合金,可在-160~180℃使用。上海市合成树脂研究所企业标准SR-7001-86《YS30注塑型聚醚酰亚胺塑料》,主要性能指标见表3-47。

加工成型

聚醚酰亚胺可用注塑和挤出成型,且易后处理和用胶粘剂与各种焊接法同其它材料接合。由于熔融流动性好,通过注塑成型可以制取形状复杂的零件。加工前须在150℃充分干燥4小时,注塑温度为337~427℃,模具温度为65~117℃。YS30的注塑条件如下:

预热 150℃,4小时

料筒温度:

前段 300~320℃

后段 330~410℃

注塑压力 60~100MPa

保压时间 5~30秒

冷却时间 5~30秒。

应用领域

聚醚酰亚胺具有优良的综合平衡性能,卓有成效地应用于电子、电机和航空等工来部门,并用作传统产品和文化生活用品的金属代用材料。

在电器、电子工业部门,聚醚酰亚胺材料制造的零部件获得了广泛的应用,包括强度高和尺寸稳定的连接件、普通和微型继电器外壳、电路板、线圈、软性电路、反射镜、高精度密光纤元件。特别引人注目的是,用它取代金属制造光纤连接器,可使元件结构最佳化,简化其制造和装配步骤,保持更精确的尺寸,从而保证最终产品的成本降低约40%。

耐冲击性板材Ultem1613用于制飞机的各种零部件,如舷窗、机头部部件、座件靠背、内壁板、门覆盖层以及供乘客使用的各种物件。PEI和碳纤维组成的复合材料已用于最新直升飞机各种部件的结构。

利用其优良的机械特性、耐热特性和耐化学药品特性,PEI被用于汽车领域,如用以制造高温连接件、高功率车灯和指示灯、控制汽车舱室外部温度的传感器(空调温度传感器)和控制空气和燃料混合物温度的传感器(有效燃烧温度传感器)。此外,PEI还可用作耐高温润滑油侵蚀的真空泵叶轮、在180℃操作的蒸镏器的磨口玻璃接头(承接口)、非照明的防雾灯的反射镜。

聚醚酰亚胺泡沫塑料,用作运输机械飞机等的绝热和隔音材料。

PEI耐水解性优良,因此用作医疗外科手术器械的手柄、托盘、夹具、假肢、医用灯反射镜和牙科用具。

在食品工业中,用作产品包装和微波炉的托盘。

PEI兼具优良的高温机械性能和耐磨性,故可用于制造输水管转向阀的阀件。由于具有很高的强度、柔韧性和耐热性,PEI是优良的涂层和成膜材料,能形成适用于电子工业的涂层和薄膜,并可用于制造孔径< 0.1μm、具有高渗透性的微孔隔膜。还可用作耐高温胶粘剂和高强度纤维等。

开发动向

国外聚醚酰亚胺主要是美国通用电器公司生产销售。发展趋势在于提高耐热性,为此引入对苯二胺结构和与其它特种工程塑料组成合金,为提高PEI机械强度,而采用PC、PA等工程塑料组成合金。聚合工艺方面正在开发双螺杆连续挤出聚合反应技术,预计不久将会实现工业化生产。

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特种工程塑料聚醚醚酮

英文名 Polyether ether ketone,简称PEEK。

特种工程塑料简介

聚醚醚酮(PEEK)树脂是一种结晶性、超耐热型热塑性聚合物。具有耐高温、耐化学药品腐蚀等物理化学性能,可用作耐高温结构材料和电绝缘材料。通过改性,PEEK 可以获得更高的物理性能。例如,可与聚四氟乙烯(PTFE)、聚醚砜(PESU)等共混以满足不同的使用要求。 J.Denault 和Lin S H 分别采用玻璃纤维(GF)、碳纤维(CF)等复合增强PEEK 树脂,以提高材料的使用温度、刚性、尺寸稳定性及冲击性能;纳米材料填充PEEK 复合材料的硬度、拉伸强度及拉伸模量较纯PEEK 提高了20%-50%,从而进一步扩大其应用范围。

特种工程塑料发展史

1977 年,英国ICI 公司成功合成了聚醚醚酮PEEK,1978年开始在市场上销售,1982 年以Victrex 牌号销售至今。由于有军用背景,PEEK 市场长期被该公司垄断。生产厂家除了英国ICI 公司外,还有日本三菱化学公司、住友化学公司、美国杜邦公司和印度Gharda 公司等。PEEK 树脂一问世就被有关厂家作为一种重要的战略性军工材料,对许多国家限制出口。为了满足我国国防事业的发展和民用的急需,吉林大学特种工程塑料研究中心开发出具有自主知识产权的PEEK 树脂合成工艺技术,长春吉大高新材料有限公司采用该技术建设了500t/a 的生产装置。

特种工程塑料应用领域

以PEEK 为基体的先进热塑性复合材料已成为航空航天领域最具实用价值的复合材料之一。碳纤维/聚醚醚酮复合材料已成功应用到F117A 飞机全自动尾翼、C-130 飞机机身腹部壁板、阵风飞机机身蒙皮及V-22 飞机前起落架等产品的制造。特殊碳纤维增强的PEEK 吸波复合材料具有极好的吸波性能,能使频率为0.1MHZ-50GHZ 的脉冲大幅度衰减,型号为APC 的此类复合材料已经应用于先进战机的机身和机翼。另外,ICI 公司开发的APC-2 型PEEK 复合材料是CelionG40-700 碳纤维与PEEK 复丝混杂纱单向增强复合材料,特别适合制造直升机旋翼和导弹壳体,美国隐身直升机LHX 已经采用此种复合材料。C L Ong 等研制了PEEK/石墨纤维复合材料,并将其固化成战斗机头部的着陆装置,具有较短的制造周期及优良的耐环境适应性等特点。由于其具有优异的阻燃性,也常用于制备飞机内部零件,降低飞机发生火灾的危害程度。

利用PEEK 具有阻燃、包覆加工性好(可熔融挤出,而不用溶剂)、耐剥离性好、耐磨耗性好及耐辐照性强等特点,已经用作电缆、电线的绝缘或保护层,广泛应用于原子能、飞机、船舶等领域。PEEK 还可以用于制造原子能发电站用接插件和阀门零件,火箭用电池槽以及火箭发动机的零部件等。用吹塑成型法还可做成核废料的容器。

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特种工程塑料PEEK

英文名 Polyether ether ketone,简称PEEK。

简介

聚醚醚酮(PEEK)树脂是一种结晶性、超耐热型热塑性聚合物。具有耐高温、耐化学药品腐蚀等物理化学性能,可用作耐高温结构材料和电绝缘材料。通过改性,PEEK 可以获得更高的物理性能。例如,可与聚四氟乙烯(PTFE)、聚醚砜(PESU)等共混以满足不同的使用要求。 J.Denault 和Lin S H 分别采用玻璃纤维(GF)、碳纤维(CF)等复合增强PEEK 树脂,以提高材料的使用温度、刚性、尺寸稳定性及冲击性能;纳米材料填充PEEK 复合材料的硬度、拉伸强度及拉伸模量较纯PEEK 提高了20%-50%,从而进一步扩大其应用范围。

发展史

1977 年,英国ICI 公司成功合成了聚醚醚酮PEEK,1978年开始在市场上销售,1982 年以Victrex 牌号销售至今。由于有军用背景,PEEK 市场长期被该公司垄断。生产厂家除了英国ICI 公司外,还有日本三菱化学公司、住友化学公司、美国杜邦公司和印度Gharda 公司等。PEEK 树脂一问世就被有关厂家作为一种重要的战略性军工材料,对许多国家限制出口。为了满足我国国防事业的发展和民用的急需,吉林大学特种工程塑料研究中心开发出具有自主知识产权的PEEK 树脂合成工艺技术,长春吉大高新材料有限公司采用该技术建设了500t/a 的生产装置。

应用领域

以PEEK 为基体的先进热塑性复合材料已成为航空航天领域最具实用价值的复合材料之一。碳纤维/聚醚醚酮复合材料已成功应用到F117A 飞机全自动尾翼、C-130 飞机机身腹部壁板、阵风飞机机身蒙皮及V-22 飞机前起落架等产品的制造。特殊碳纤维增强的PEEK 吸波复合材料具有极好的吸波性能,能使频率为0.1MHZ-50GHZ 的脉冲大幅度衰减,型号为APC 的此类复合材料已经应用于先进战机的机身和机翼。另外,ICI 公司开发的APC-2 型PEEK 复合材料是CelionG40-700 碳纤维与PEEK 复丝混杂纱单向增强复合材料,特别适合制造直升机旋翼和导弹壳体,美国隐身直升机LHX 已经采用此种复合材料。C L Ong 等研制了PEEK/石墨纤维复合材料,并将其固化成战斗机头部的着陆装置,具有较短的制造周期及优良的耐环境适应性等特点。由于其具有优异的阻燃性,也常用于制备飞机内部零件,降低飞机发生火灾的危害程度。

利用PEEK 具有阻燃、包覆加工性好(可熔融挤出,而不用溶剂)、耐剥离性好、耐磨耗性好及耐辐照性强等特点,已经用作电缆、电线的绝缘或保护层,广泛应用于原子能、飞机、船舶等领域。PEEK 还可以用于制造原子能发电站用接插件和阀门零件,火箭用电池槽以及火箭发动机的零部件等。用吹塑成型法还可做成核废料的容器。

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特种工程塑料加工成型

1薄膜

目前国内有两种成型方法,即连续浸渍法和流延法。先在二甲基乙酰胺溶液中,制得浓度为15%~16%、比浓粘度20~50秒的聚酰胺酸溶液。然后,以多程浸胶机进行浸渍操作,用0.05mm厚的铝箔作连续载体。每浸一次都经过烘烤干燥(180℃以下),除去溶剂,浸渍速度为3.5~6.5m/min。然后,在350℃下处理30~60分钟,使聚酰胺酸膜脱水环化。待冷却后,将聚酰亚胺化的薄膜从铝箔上剥下,即得成品。若将聚酰胺酸溶液流延在连续运转的不锈钢基带上,通过烘烤和高温脱水环化,即可制取聚酰亚胺薄膜。

.模压塑料

苯四甲酸二酐和4,4′-二氨基联苯醚等摩尔反应制备的15~20%高粘度聚酰胺酸溶液,再加入叔胺催化剂,加热沉淀,除去溶剂,再经300℃高温处理,制成高比表面的模塑粉。最后,采用类似粉末冶金法,聚酰亚胺粉末加入模子中于300℃维持10分钟,再加压(275MPa)2分钟,在保持压力的条件下吹风冷却,至温度低于200℃后,解除压力,出模即可。

3.纤维

聚均苯四甲酰亚胺纤维是由它的先母料聚酰胺酸的DMAC(二甲基乙酰胺)溶液,在气态环境中干纺成聚酰胺酸纤维,在充分拉伸的情况下转化成聚酰亚胺纤维,热转化后于550℃完成纤维拉伸。这样制成的纤维其拉伸强度为0.45GPa,伸长率为11.7%,模量为6.4GPa。

4.涂料

聚酰胺酸可用作涂料材料。将其涂布到电线上,热转化成聚酰亚胺,即可产生一种重要的线缆涂料。前述的Pyre ML和Pyralin均属此类聚均苯四甲酰亚胺涂料。

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特种工程塑料基本简介文献

特种工程塑料简介 特种工程塑料简介

特种工程塑料简介

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页数: 22页

特种工程塑料简介

特种工程塑料市场与应用 特种工程塑料市场与应用

特种工程塑料市场与应用

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大小:6.2MB

页数: 6页

特种工程塑料市场与应用 作者: 刘金刚, 范琳, 杨士勇, Liu Jingang , Fan Lin , Yang Shiyong 作者单位: 中国科学院化学研究所高技术材料实验室,北京,100080 刊名: 合成树脂及塑料 英文刊名: CHINA SYNTHETIC RESIN AND PLASTICS 年,卷(期): 2005,22(6) 被引用次数: 3次 参考文献(14条) 1. Hergenrother P M The use,design,synthesis,and properties of high performance/high temperature polymers:an overview 2003 2. Mittal K L Polyimides and Other High Temperature Polymers:Synthesis,Charact

特种工程塑料及其应用内容简介

《特种工程塑料及其应用》是《合成树脂及应用丛书》之一。《特种工程塑料及其应用》在介绍特种工程塑料的发展历程、前景展望的基础上,详细论述了聚酰亚胺树脂、聚苯硫醚树脂、聚砜树脂、聚醚砜树脂、聚醚醚酮树脂的制备、结构、性能、加工及应用等。本书内容丰富,且各章分别由国内从事特种工程塑料研究领域多年的专家撰写,将会对从事特种工程塑料行业的研究人员和工程技术人员起到很好的指导作用。

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特种工程塑料及其应用目录

第1章 绪言吴忠文 1

国际上特种工程塑料的发展历程和现状1

发展历程 1

发展现状 4

国内特种工程塑料的发展历程和现状5

国内的发展历程 5

国内发展现状 8

参考文献 10

第2章 聚酰亚胺树脂方省众 11

绪言 11

聚酰亚胺树脂的发展历史 11

聚酰亚胺树脂的特性 15

聚酰亚胺树脂的品种与牌号 16

聚酰亚胺树脂的产量及应用 33

聚酰亚胺树脂的合成 41

概况 41

聚酰亚胺树脂的合成 42

非环状聚酰亚胺的合成 57

聚酰亚胺树脂的加工 60

概况 60

加工方法 61

加工方法举例 62

总结 64

聚酰亚胺树脂的原料及安全使用65

芳香族二胺 65

四酸二酐 66

参考文献 67

第3章 聚苯硫醚树脂杨杰 68

绪论 68

聚苯硫醚树脂的发展历史 68

聚苯硫醚树脂的性能 72

聚苯硫醚树脂的品种、牌号与产能 80

聚苯硫醚树脂的结构改性产物--聚芳硫醚树脂 82

聚苯硫醚的合成与制造 91

聚苯硫醚的合成路线 91

聚苯硫醚的生产工艺 97

树脂纯化 99

产品形式与质量标准 99

聚苯硫醚树脂生产和使用的安全与环保 100

聚苯硫醚树脂的结构、性能、牌号及应用 101

引言 101

聚苯硫醚树脂的结构与性能及其表征 101

聚苯硫醚树脂通用与专用牌号 105

聚苯硫醚树脂的改性 106

聚苯硫醚树脂的后加工 109

引言 109

聚苯硫醚树脂的后加工原理 110

注射成型 111

其他成型方法 112

聚苯硫醚的二次加工 114

聚苯硫醚树脂加工工艺的新发展 114

纤维和薄膜生产与应用 118

聚苯硫醚纤维24

聚苯硫醚树脂的应用领域 133

聚苯硫醚在电子电气上的应用 134

聚苯硫醚在机械工业上的应用 136

聚苯硫醚在汽车工业上的应用 137

聚苯硫醚在其他领域的应用 138

聚苯硫醚类树脂的发展趋势 139

参考文献 141

附录PPS树脂及改性料牌号表 142

第4章 聚砜树脂李生柱 152

聚砜树脂的制造 152

引言 152

制备原料 153

聚合反应 156

聚合工艺 158

产品和包装 164

生产线设备的控制 164

产品质量标准与控制 164

产品生产工艺的新发展 165

聚砜树脂的结构、性能、牌号及应用 166

引言 166

聚砜树脂的结构与性能及其表征 166

聚砜树脂的通用与专用牌号 168

聚砜树脂的改性 169

聚砜树脂的应用 174

聚砜树脂的后加工 176

引言 176

聚砜树脂的加工原理 177

聚砜树脂的成型加工 178

聚砜制品及对原料树脂的要求 185

管材制品 185

薄膜制品 186

注射制品 186

中空制品 186

板材制品 187

纤维制品 187

聚砜树脂的应用领域及对树脂的要求 188

聚砜树脂生产和使用的安全与环境 189

聚砜树脂的原料毒性及安全使用 189

聚砜树脂的毒性及使用安全 190

聚砜树脂生产和加工中的安全与防护190

聚砜树脂生产产生的污染及其治理191

聚砜树脂及其复合材料的循环利用191

参考文献 191

第5章 聚醚砜树脂吴忠文 193

聚醚砜树脂的制造 193

引言 193

制备原料 196

聚合反应 196

聚合工艺 197

产品与包装 199

生产线设备的控制 199

产品的质量标准与控制 199

生产工艺的新发展 200

聚醚砜树脂的结构、性能、牌号及应用 200

引言 200

聚醚砜树脂的结构与性能及其表征 200

聚醚砜树脂的通用与专用牌号 215

聚醚砜树脂的后加工 216

引言 216

聚醚砜树脂的加工原理 216

吹塑 217

注塑 219

挤出 220

滚塑 221

发泡 221

染色 221

电镀 222

涂料的涂覆工艺 223

聚醚砜树脂加工工艺的新发展 223

聚醚砜制品及对原材料树脂的要求 225

管材制品 225

薄膜制品 225

注射制品 225

中空制品 226

板材制品 226

纤维制品 226

PES涂料 226

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汽车部件 228

建筑材料 228

包装材料 228

家电部件 229

输送管道 230

保温材料 231

聚醚砜树脂生产和使用的安全与环保 231

聚醚砜树脂原料毒性及安全使用 231

聚醚砜树脂的毒性及使用安全 232

聚醚砜树脂生产和加工中的安全与防护 233

聚醚砜树脂生产产生的污染及其治理 233

聚醚砜树脂及其复合材料的循环利用 233

参考文献 233

第6章 聚醚醚酮树脂吴忠文 235

聚醚醚酮树脂的制造 235

引言 235

制备原料 236

聚合反应 237

聚合工艺 239

产品与包装 240

生产线设备的控制 241

产品的质量标准与控制 241

产品生产工艺的新发展 241

聚醚醚酮树脂的结构、性能、牌号及应用 242

引言 242

聚醚醚酮树脂的结构与性能及表征 243

聚醚醚酮树脂的通用牌号与专用牌号 249

聚醚醚酮树脂的改性 252

聚醚醚酮树脂的应用 252

聚醚醚酮树脂的后加工 253

引言 253

聚醚醚酮树脂的加工原理 253

吹塑 254

注塑 255

挤出 259

滚塑 264

发泡 265

染色 266

电镀 266

聚醚醚酮树脂加工工艺的新进展 266

聚醚醚酮制品及对原材料树脂的要求 268

管材制品 268

薄膜制品 268

注射制品 269

中空制品 269

板材制品 269

纤维制品 269

聚醚醚酮树脂的应用领域及对树脂的要求 269

汽车部件 270

建筑材料 272

家电部件 273

输送管道 273

保温材料 274

聚醚醚酮树脂生产和使用的安全与环保 274

聚醚醚酮树脂原料的毒性及安全使用 274

聚醚醚酮树脂的毒性及使用安全 276

聚醚醚酮树脂生产和加工中的安全与防护 276

聚醚醚酮树脂生产产生的污染及其治理 276

聚醚醚酮树脂及其复合材料的循环利用 277

参考文献 277

第7章 特种工程塑料的最新发展与展望吴忠文 278

聚酰亚胺树脂 278

聚苯硫醚树脂 280

聚砜树脂 282

聚醚砜树脂 284

聚醚醚酮树脂 284

参考文献 286

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特种工程塑料教育部重点实验室简介

主要研究方向:

高性能结构型特种工程塑料的研究开发;耐高温高性能先进复合材料用特种工程塑料基体树脂研究;聚芳醚酮及聚酰亚胺耐高温特种粘合剂、涂料、纤维及泡沫材料研究;聚芳醚酮及聚酰亚胺功能性材料的研究。

主要研究内容:

(1)高性能结构型高分子材料的研究开发:更高耐热等级特种工程塑料,特种工程塑料基增强材料及合金,特种工程塑料专用牌号树脂,型材专用料及制品;(2)先进复合材料基树脂:高性能热缩性树脂基体及其复合材料,改进型新一代高性能固性基体树脂,先进复合材料应用的增韧剂及预定型剂研究,耐高温纤维表面处理剂;(3)耐高温特种粘合剂、涂料、纤维及泡沫材料:耐高温高性能粘合剂,特种涂料,特种纤维,耐高温高憎水性保温材料;(4)功能性材料:高性能绝缘材料,高性能有机光波导材料,高性能燃料电池材料,低介电常数、低吸水率微电子封装设备,聚芳醚酮液晶材料,高性能梯度聚酰亚胺波膜材料;(5)特种工程塑料的结构与性能关系研究。

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