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微凝胶(又称微胶)是一种正在发展的新型功能性聚合物,在改善漆膜流挂性和机械性能方面具有显著的优势,因此得到了越来越广泛的应用。早在1934年微凝胶就由Staudinger等人合成。Funke在微凝胶,特别是在反应性微凝胶方面做了大量理论和实验工作,用二乙烯基苯或乙二醇二甲基丙烯酸酯的多官能单体进行乳液聚合,制成活性微凝胶,并给出了微凝胶的定义。之后人们经过多年的探索与研究,对微凝胶及其在涂料中的功能和相互作用机理有了更深刻的认识,并把微凝胶的定义修正为凡凝胶颗粒大小在1~1000nm之间,具有分子内交联结构的颗粒都称为微凝胶。微凝胶的大小与高相对分子质量的线型聚合物相当,分子内是交联结构,与空间网状交联聚合物相似,有时其交联程度更高。
根据微凝胶分子内部交联密度的不同,微凝胶可以分为硬质微凝胶和软质微凝胶两类。交联密度越高,微凝胶硬度越高;反之,微凝胶越柔软,趋向于线型聚合物。根据分子内及表面有无反应性基团,微凝胶又可以分为反应性微凝胶和非反应性微凝胶两类,其中以反应性微凝胶的研究最为活跃,应用最为广泛。我国相关文献报道也是反应性微凝胶居多。反应性微凝胶常见活性基团有双键、羟基、羧基、氨基和环氧基等。
微凝胶(又称微胶)是一种正在发展的新型功能性聚合物,在改善漆膜流挂性和机械性能方面具有显著的优势,因此得到了越来越广泛的应用。早在1934年微凝胶就由Staudinger等人合成。Funke在微凝胶,特别是在反应性微凝胶方面做了大量理论和实验工作,用二乙烯基苯或乙二醇二甲基丙烯酸酯的多官能单体进行乳液聚合,制成活性微凝胶,并给出了微凝胶的定义。之后人们经过多年的探索与研究,对微凝胶及其在涂料中的功能和相互作用机理有了更深刻的认识,并把微凝胶的定义修正为凡凝胶颗粒大小在1~1000nm之间,具有分子内交联结构的颗粒都称为微凝胶。微凝胶的大小与高相对分子质量的线型聚合物相当,分子内是交联结构,与空间网状交联聚合物相似,有时其交联程度更高。
微凝胶的制备方法较多,常见的有以下几种方法:溶液聚合、乳液聚合、微乳液聚合、无皂乳液聚合、非水分散聚合和沉淀聚合。聚合反应大多为自由基聚合,也有报道通过阴离子聚合制备微凝胶的方法。
通常情况下,微凝胶可通过反相乳液聚合(inverse emulsion polymerization)或者沉淀法(precipitation-based method)制备而成,但是这两种方法均存有缺陷,前者容易合成出性能不稳定的微凝胶,后者无法合成出特定尺寸的微凝胶。其他的合成途径是通过使用微流体装置制备数量众多的单体凝胶颗粒,期间需要在微米尺寸下控制流体速度,这样才能获得均匀的且尺寸小的初级凝胶滴。
根据微凝胶分子内部交联密度的不同,微凝胶可以分为硬质微凝胶和软质微凝胶两类。交联密度越高,微凝胶硬度越高;反之,微凝胶越柔软,趋向于线型聚合物。根据分子内及表面有无反应性基团,微凝胶又可以分为反应性微凝胶和非反应性微凝胶两类,其中以反应性微凝胶的研究最为活跃,应用最为广泛。我国相关文献报道也是反应性微凝胶居多。反应性微凝胶常见活性基团有双键、羟基、羧基、氨基和环氧基等。
微凝胶的制备方法较多,常见的有以下几种方法:溶液聚合、乳液聚合、微乳液聚合、无皂乳液聚合、非水分散聚合和沉淀聚合。聚合反应大多为自由基聚合,也有报道通过阴离子聚合制备微凝胶的方法。
通常情况下,微凝胶可通过反相乳液聚合(inverse emulsion polymerization)或者沉淀法(precipitation-based method)制备而成,但是这两种方法均存有缺陷,前者容易合成出性能不稳定的微凝胶,后者无法合成出特定尺寸的微凝胶。其他的合成途径是通过使用微流体装置制备数量众多的单体凝胶颗粒,期间需要在微米尺寸下控制流体速度,这样才能获得均匀的且尺寸小的初级凝胶滴。
微凝胶独特的分子结构赋予了其多方面优异的功能,可以显著改善涂料的流变性能,并增强涂膜各项性能。微凝胶还可以用于制备透湿性的防 水涂料,特别是在建筑涂料领域。微凝胶与乳胶树脂复配的涂料除了形成致密的涂膜以防止水分的渗透外,还可以使混凝土内的水分向外扩散,提高混凝土的强度。这种复配涂料具有良好的水蒸汽透过速度(MVTR),在加量适宜时又不影响涂膜的耐水性,并随微凝胶用量增加涂膜耐水性提高,但微凝胶用量超过16%,MVTR就迅速降低。另外,微凝胶还可以用来提高颜料分散的稳定性和耐化学品性,在铝粉漆中还可以很好地提高漆膜的流平性和铝粉的定向性。这种颗粒已在药物输送、细胞包覆、纳米反应器和生物传感器等研究领域中展现出了潜在的应用价值。
微柱凝胶卡自动封切机的设计与研究
针对微柱凝胶卡片生产中封口操作麻烦、效率低、不合格率较高等情况,采用模块化设计方法提出了一种基于PLC控制系统的微柱凝胶卡自动封切机。分析了各功能模块的工作原理,重点对热封和切膜模块进行了介绍;通过PLC和触摸屏结合,实现对设备的自动控制。该设备性能稳定、操作简单方便,大大提高了卡片的封口效率和质量。
分步溶胶-凝胶法制备核壳型玻璃珠/聚砜微球
玻璃珠 /聚砜核壳型微球可用于分离过程中的吸附介质和催化剂的载体。基于相转化原理 ,提出了向聚砜的二甲基甲酰胺 (DMF)溶液中先加入乙醚再加入水的分步溶胶凝胶法 ,制备出了核壳型玻璃珠 /聚砜微球。通过扫描电子显微镜、红外光谱和 X光电子能谱检测表明形成了单分散性良好、聚砜膜厚度为几μm的核壳型微球 ,且聚砜薄膜的表面致密。该制备方法的聚砜利用率高于 80 % ,玻璃珠的利用率接近 10 0 %。乙醚加入量对微球性质影响较小 ,但其与DMF溶液的体积比要求大于 4 .5。实验结果表明 ,分步溶胶凝胶过程是一种高效制备玻璃珠 /聚砜核壳型微球的方法
气凝胶是一种固体物质形态,世界上密度最小的固体。密度为3kg每立方米。一般常见的气凝胶为硅气凝胶,其最早由美国科学工作者Kistler在1931年制得。气凝胶的种类很多,有硅系,碳系,硫系,金属氧化物系,金属系等等。aerogel是个组合词,此处aero是形容词,表示飞行的,gel显然是凝胶。字面意思是可以飞行的凝胶。任何物质的gel只要可以经干燥后除去内部溶剂后,又可基本保持其形状不变,且产物高孔隙率、低密度,则皆可以称之为气凝胶。
因为密度极低,目前最轻的硅气凝胶仅有0.16毫克每立方厘米
略低于比空气密度,所以也被叫做“冻结的烟”或“蓝烟”。由于里面的颗粒非常小(纳米量级),所以可见光经过它时散射较小(瑞利散射),就像阳光经过空气一样。因此,它也和天空一样看着发蓝(如果里面没有掺杂其它东西),如果对着光看有点发红。(天空是蓝色的,而太阳看起来有点红)。由于气凝胶中一般80%以上是空气,所以有非常好的隔热效果,一寸厚的气凝胶相当20至30块普通玻璃的隔热功能。即使把气凝胶放在玫瑰与火焰之间,玫瑰也会丝毫无损。气凝胶在航天探测上也有多种用途,在俄罗斯“和平”号空间站和美国“火星探路者”的探测器上都有用到这种材料。气凝胶也在粒子物理实验中,使用来作为切连科夫效应的探测器。位在高能加速器研究机构B介子工厂的Belle 实验探测器中一个称为气凝胶切连科夫计数器(Aerogel Cherenkov Counter, ACC) 的粒子鉴别器,就是一个最新的应用实例。这个探测器利用的气凝胶的介于液体与气体之低折射系数特性,还有其高透光度与固态的性质,优于传统使用低温液体或是高压空气的作法。同时,其轻量的性质也是其中一个优点。
气凝胶最初是由S.Kistler命名,由于他采用超临界干燥方法成功制备了二氧化硅气凝胶,故将气凝胶定义为:湿凝胶经超临界干燥所得到的材料,称之为气凝胶。在90年代中后期,随着常压干燥技术的出现和发展,目前普遍接受的气凝胶的定义是:不论采用何种干燥方法,只要是将湿凝胶中的液体被气体所取代,同时凝胶的网络结构基本保留不变,这样所得的材料都称为气凝胶。气凝胶的结构特征是拥有高通透性的圆筒形多分枝纳米多孔三位网络结构,拥有极高孔洞率、极低的密度、高比表面积、超高孔体积率,其体密度在0.003-0.500 g/cm-3范围内可调。(空气的密度为0.00129 g/cm-3)。
气凝胶的制备通常由溶胶凝胶过程和超临界干燥处理构成。在溶胶凝胶过程中,通过控制溶液的水解和缩聚反应条件,在溶体内形成不同结构的纳米团簇,团簇之间的相互粘连形成凝胶体,而在凝胶体的固态骨架周围则充满化学反应后剩余的液态试剂。为了防止凝胶干燥过程中微孔洞内的表面张力导致材料结构的破坏,采用超临界干燥工艺处理,把凝胶置于压力容器中加温升压,使凝胶内的液体发生相变成超临界态的流体,气液界面消失,表面张力不复存在,此时将这种超临界流体从压力容器中释放,即可得到多孔、无序、具有纳米量级连续网络结构的低密度气凝胶材料。
气凝胶内含大量的空气,典型的孔洞线度在l—l00纳米范围,孔洞率在80%以上,是一种具有纳米结构的多孔材料,在力学、声学、热学、光学等诸方面均显示其独特性质。它们明显不同于孔洞结构在微米和毫米量级的多孔材料,其纤细的纳米结构使得材料的热导率极低,具有极大的比表面积.对光、声的散射均比传统的多孔性材料小得多,这些独特的性质不仅使得该材料在基础研究中引起人们兴趣,而且在许多领域蕴藏着广泛的应用前景。
第1章 绪论1
凝胶的定义1
凝胶的类型2
依据来源分类2
依据交联方式分类2
依据凝胶的交联结构及其尺寸分类3
依据凝胶尺寸分类4
依据介质类型分类5
凝胶的特性5
凝胶化学发展简史6
溶胶-凝胶转化理论的发展6
凝胶工业的发展与展望7
参考文献12
第2章 凝胶的制备方法、凝胶点和溶胀平衡14
凝胶的制备方法14
化学凝胶的制法14
物理凝胶的制备方法20
凝胶点与凝胶点测定方法24
凝胶点的定义与理论预测24
凝胶点的测定方法28
溶胀的基础理论和溶胀平衡36
溶胀的基础理论36
溶胀平衡41
体积相变42
溶胀速度理论46
凝胶网络的溶胀速度理论46
临界松弛和相分离51
速度理论的应用与实例51
参考文献54
第3章 凝胶的结构与结构解析方法57
凝胶结构57
静态结构58
动态结构67
测定凝胶结构的方法72
红外分光72
X射线和中子散射80
核磁共振88
显微镜101
参考文献117
第4章 凝胶的功能120
凝胶的特性与功能120
吸水性(吸湿性、保水性)121
高吸水性树脂121
面向卫生材料的高吸水化125
用于其他领域的吸水性树脂的高吸水化126
缓释性与DDS127
水凝胶在DDS中的应用127
高分子凝胶的溶胀和收缩行为128
3 凝胶溶胀变化和对药物释放的功效134
利用凝胶的结构变化控制药物释放139
吸附与分离性144
1 吸附性144
凝胶浓缩溶剂的特性和溶剂混合液通过凝胶膜分离的特性148
凝胶与生物物质的相互作用158
输送和渗透性(物质扩散性)168
物质在高分子凝胶中扩散的理论169
扩散系数的测定方法170
研究实例172
载性与吸油性179
固定化179
油凝胶化剂186
光学性质195
光透射性195
替代玻璃体的材料199
能量转换性203
化学力学高分子凝胶203
信息变换性215
电性能和形状记忆特性222
凝胶的电性能222
形状记忆性227
微凝胶的流变性和水凝胶的生物相容性232
微凝胶232
水凝胶的生物相容性236
参考文献244
第5章 凝胶的应用250
卫生用品250
纸尿布250
卫生巾255
生活日用品259
化妆品259
芳香除臭剂270
宠物用品273
一次性怀炉275
家庭废油处理剂277
食品包装278
食品保鲜用吸水片278
食品保鲜用的多功能包装材料283
用于食品运输的保冷剂285
食品加工用的接触除水片287
医药和医疗290
培养细胞的凝胶290
凝胶在整形外科中的应用292
软质隐形眼镜297
医疗用的吸收性水凝胶302
生物黏附性凝胶及其应用305
皮肤粘贴剂和抗炎症的软膏剂309
用凝胶控制药物释放311
医疗传感器316
活细胞封入水凝胶318
农业与园艺324
混合SAP的土壤特性324
在干燥地区应用SAP经营农业的例子329
土木建筑330
水溶胀橡胶330
防结露333
耐火材料337
化学工业340
凝胶作为分离介质的利用340
吸油性凝胶及其应用344
高吸水凝胶在油水分离方面的应用347
凝胶用作潜热蓄热材料348
电泳中的应用351
电子、电机工业355
通讯电缆355
电池361
传感器375
体育和娱乐产业386
凝胶在体育用品中的应用386
人造雪388