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异丁烯(基)三乙氧基硅烷DB-H538为无色透明液体(外观如右下图所示),有微弱气味,可溶于甲醇、乙醇、丙酮、丁酮、甲苯、乙酸丁酯等有机溶剂中。 纯度:95%以上
分子量:220.38
密度:0.88g/cm3
沸点:191℃(1atm)
折光率:0.9104
闪点:63℃(闭杯)
水溶性:不溶于水,在水中缓慢水解。
异丁烯三乙氧基硅烷与异辛基三乙氧基硅烷膏体同属于硅烷浸渍剂,但是异丁烯三乙氧基硅烷是液体形态,广泛运用于海港工程的混凝土结构防腐,防腐效果优异、耐久性良好。(有些设计文件中也会采用"异丁基三乙氧基硅烷"的叫法,其实异丁基三乙氧基硅烷DB-H538就是异丁烯三乙氧基硅烷,同一种化学产品由于早前翻译国外文件失误造成了如今的两种叫法。)
化学名称:异丁基三乙氧基硅烷(也叫异丁烯三乙氧基硅烷)
(2-methyl)propyltriethoxysilane
分子结构:如左上图所示
以异丁烯和三氯硅烷为主要原料,以负载在配体上的氯铂酸为催化剂,在一定反应条件下合成得到异丁基氯硅烷之后,再利用乙醇进行酯化反应即可得到异丁基三乙氧基硅烷DB-H538。工业生产有间歇生产和连续化生产两种方式,后者生产效率和产品质量明显高出很多。
目前全球具备异丁基(烯)三乙氧基硅烷生产技术和能力的不多,比如国外有美国道康宁、德国德固赛,国内如德邦。其他由于技术原因暂时无法生产出异丁基(烯)三乙氧基硅烷,但是能生产其他氧基硅烷大类产品的还是不少。
甲基三乙氧基硅烷,用于橡胶、医药业,用作有机硅高分子原料。本产品是生产硅树脂、苯甲基硅油及防水剂的重要原料。同时易水解,能与碱金属氢氧化物生成碱金属硅醇盐。并且又可以用于室温硫化硅橡胶的交联剂。
性质:无色透明液体,易吸湿,溶解性:溶于甲醇、乙醇、、苯等有机溶剂中,遇水会水解交联,并产生甲醇。密度(20℃) 0.95-0.96g/cm3沸点:102 ℃折光率:1.367-1.370闪点:11℃...
本品主要用作室温硫化硅橡胶的交联剂,以及玻璃纤维表面处理剂和增强塑料层压品的外理剂,以提高制品的机械强度、耐热性能、防潮性能。
由于其结构中的支链及乙氧基的相对稳定性,异丁基(烯)三乙氧基硅烷具有良好的疏水防水性,主要用于混凝土基材的耐久性防护。其支链结构更能经受紫外线的考验,在产品被施涂到基材上后,产品会渗透到基材内部,甚至可达到2-10mm的深度,并随着时间的积累,产品中的烷氧基会水解缩合形成网状的膜,从而起到防护作用。在实际应用中以纯液体异丁基(烯)三乙氧基硅烷形式供应。使用过程中可根据需要选择施工方式(喷涂或者刷涂)。
在一般的海港工程中,混凝土结构防腐所用硅烷浸渍剂异丁基(烯)三乙氧基硅烷材料要求参照《海港工程混凝土防腐蚀技术规范》JTJ275-2000的如下标准执行。
1、异丁烯三乙氧基硅烷含量不应小于98.9%;
2、硅氧烷含量不应大于0.3%;
3、可水解的氯化物含量不应大于1/10000;
4、密度应0.88g/cm³;
5、活性应为100%,不得以溶剂或其他液体稀释。
硅烷浸渍施工的三大基本步骤如下:
一) 砼表面处理
1、对基础面或基材表面的清理;(包括油污、灰尘、锈蚀、微生物等。)
2、对基础面或基材表面的修补;(直径超过2mm的孔隙用相应的水泥砂浆修补完整。)
3、对基础面或基材表面的打磨;(以达到砼表面平整、洁净。)
二) 喷涂施工
硅烷浸渍的喷涂施工工艺参照《海港工程混凝土防腐蚀技术规范》JTJ275-2000附录E 混凝土硅烷浸渍施工工艺及测试方法E.1 施工工艺。
建议采用无气喷涂机均匀喷涂,使用量参照设计文件的要求,喷涂次数参照设计文件的要求或者根据试验确定。注意环境要求:当作业环境温度低于5℃、高于45℃,或是表干前(约10h)可能下雨、风力大于5级以上(此时产品会加快蒸发,造成较大浪费)时,不得施工。
三) 钻芯取样和检测
养护期后即可钻芯取样和检测。检测通过,合格验收。
对于混凝土结构的硅烷浸渍质量的验收应以每500m²浸渍面积为一个浸渍质量的验收批。浸渍硅烷工作完成后按《海港工程混凝土防腐蚀技术规范》JTJ275-2000附录E规定的方法各取两个芯样进行吸水率、硅烷浸渍深度、氯化物吸收量的降低效果的测试。当任一验收批硅烷浸渍质量的三项测试结果中任意一项不满足下列要求时,该验收批应重新浸渍硅烷:
1、 吸水率平均值不应大于0.01mm/min½;
2、对强度等级不大于C45的混凝土,浸渍深度应达到3~4 mm;对强度等级大于C45的混凝土,浸渍深度应达到2~3 mm。
3、氯化物吸收量的降低效果平均值不小于90%。
以上所有检测应该委托具有国家规定的相应检测资质的机构进行,根据实际检测结果出具相应的检测报告。
图片依次为:上海崇明岛长江大桥硅烷浸渍前表面清理、山东海阳核电站硅烷浸渍前表面打磨、上海崇明岛长江大桥硅烷喷涂、越南西贡国际码头硅烷喷涂、海南LNG工作船码头硅烷喷涂、深圳盐田港码头修补工程硅烷喷涂施工图片。
上海崇明岛长江大桥硅烷浸渍前表面清理: 山东海阳核电站硅烷浸渍前表面打磨: 上海崇明岛长江大桥硅烷浸渍喷涂施工: 越南西贡国际码头硅烷浸渍喷涂施工: 海南LNG工作船码头硅烷浸渍喷涂施工: 深圳盐田港码头修补工程硅烷浸渍喷涂施工:
热镀锌钢表面乙烯基三乙氧基硅烷膜的腐蚀电化学行为
采用开路电位(OCP)、交流阻抗(EIS)和动电位极化法对热镀锌钢表面乙烯基三乙氧基硅烷膜腐蚀电化学行为进行了研究。结果表明,在3.5%NaCl溶液中,涂覆硅烷膜层的热镀锌钢与空白热镀锌钢相比,其低频阻抗值提高至少2个数量级,同时腐蚀电流密度减小1个数量级以上,乙烯基三乙氧基硅烷膜防腐蚀效果良好。
三氟化硼催化体系聚异丁烯技术通过验收
由吉化集团公司研究试验厂承担的中油公司重大科技攻关项目——三氟化硼催化体系聚异丁烯技术开发,最近正式通过专家验收。这种新体系聚异丁烯具有无色、无味、无毒、透明等特点,可广泛应用于塑料、橡胶、医用粘合剂、高档润滑油、电气绝缘材料和汽车、内燃机润滑油用的无灰清净剂等领域。随着聚异丁烯市场用量及应用领域的扩大,对该产品的各种物化
聚异丁烯
英文名Polyisobutylene 简称PIB,是一种润滑油添加剂,为粘度指数改进剂。也可用于化妆品和药品中。
聚异丁烯的化学结构是典型的饱和线形聚合物,整个结构主要部分是由重复单元-CH2-C(CH3)2-构成,头基是CH3-,尾基是-CH2-C(CH3)=CH或-CH=C(CH3)-CH3。聚异丁烯按其分子量分为高分子量聚异丁烯(分子量>1000)和低分子量聚异丁烯(分子量<1000),二者性能和应用不同。聚异丁烯是无色无味无毒的高纯度的液体异构直链烷烃,可用于化妆品和药品的油相成份而无特殊的限制;和白矿油、凡士林相比,Polysynlane能给产品以极好而高贵的手感,滋润不油腻,保湿润滑,渗透力强。
它和天然角鲨烷的性质非常接近,但价格便宜许多;热稳定和存储稳定性良好,使用时易于乳化;无刺激和过敏性。主要指标为:比重 (20℃) 0.822;折射率 (20℃) 1.457;熔点 / ℃ -50max;酸值 0.01max;皂化值 0.5max;碘值 0.2。根据黏度不同Polysynlane分为Polysynlane、Polysynlane LITE、Polysynlane 4三种等级。主要应用范围为:口红能使颜料分散得更好; 膏霜涂敷感非常好,膏霜的渗透力好,保湿、滋润而不油腻的手感、光亮,可作为保湿剂、润肤剂。芦荟滋润露就含有氢化聚异丁烯(合成角鲨烷)成分。
聚异丁烯(PIB)由异丁烯聚合而成,按分子量高低不同,分为低分子量聚异丁烯、中分子量聚异丁烯、高分子量聚异丁烯;按末端乙烯基摩尔分数高低不同,分为高活性聚异丁烯和低活性聚异丁烯;按卫生程度不同,分为食品级聚异丁烯和工业级聚异丁烯;按聚合工艺不同,分为本体法聚异丁烯和溶剂法聚异丁烯;按原料来源来不同,分为纯异丁烯聚异丁烯和混合碳四聚异丁烯;按催化剂不同,分为铝系聚异丁烯和硼系聚异丁烯。
一般来说,分子量在350到3500之间的材料称低分子量聚异丁烯,分子量在一万到十万之间为中分子量产品,分子量在十万至一千万之间的为高分子量产品。分子量在三万以下的产品通常呈液态,分子量较高的材料则呈固态。2100433B
异丁烯的化工用途主要包括两种,一种是用于生产MTBE和叔丁醇,另一种用于生产丁基橡胶、MMA、聚异丁烯、医药中间体等多种有机化工原料和精细化学产品。后者主要是指纯度高于99.5%的高纯度异丁烯。
2017年世界主要高纯度异丁烯生产企业(万吨/年)
据统计,2017年世界高纯度异丁烯的产能约为264万吨,后期仍有产能增加的预期。据报道,美国Enterprise公司计划在德克萨斯州的MontBelvieu(蒙特贝尔维尤)建设一套42.5万吨/年的异丁烷脱氢装置,将于2019年第四季度投用。该公司表示,随着新装置的建成,将增加其高纯度及低纯度异丁烯的产量,以满足市场需求。该工厂生产的异丁烯将用于生产润滑剂、橡胶制品、出口用MTBE和烷基化油等。
高纯度异丁烯主要的生产工艺有两种,一种是MTBE裂解工艺,另一种是叔丁醇脱水工艺。其中LyondellBasell(利安德巴塞尔工业公司)在全球三个生产地的装置以及韩国松原公司装置均采用叔丁醇脱水工艺,其他装置大多采用MTBE裂解工艺。其中,MTBE裂解法制高纯度异丁烯在现有装置中占比较大,主要原因在于MTBE合成工艺的迅速发展。尤其是对于拥有MTBE合成装置的炼油厂,MTBE裂解工艺是一条比较理想的高纯度异丁烯生产工艺路线,也是国内普遍采用的工艺路线。我国的吉林石化锦江油化厂、燕山石化、南京梅山、兰州三叶等都建有不同规模的MTBE裂解制高纯度异丁烯装置。各公司有关MTBE裂解的工艺流程大同小异,主要差别在于设备的分布于催化剂的选择。而叔丁醇法生产高纯度异丁烯技术,国内只有上海高桥化工厂建有规模较小的半工业化装置。
近年来,随着异丁烷脱氢技术及催化剂的不断改进和成熟,为国内异丁烯生产提供了一条新途径,也使碳四深加工产业链得到延伸,代表厂家如盘锦和运。
2013-2017年E世界高纯度异丁烯市场消费量(万吨)
2016年,世界高纯度异丁烯的总消费量为243.9万吨,其中54.3%用于生产丁基橡胶,27.7%用于生产MMA,14.4%用于生产聚异丁烯,3.6%用于生产其他产品。
2017年在主要的消费地区中,美国、西欧、日本等地需求保持增长,预计2017年世界高纯度异丁烯的总需求量达到248.83万吨,2016-2018年的年均增长率控制在为1%~2%。
2017年国内高纯度异丁烯生产企业(万吨/年)
2017年国内高纯度异丁烯总产能达到91.9万吨/年,其中采用MTBE裂解工艺的装置有27套,合计产能76.9万吨/年,约占总产能的83.7%;异丁烷制取异丁烯的装置有3套,合计产能15万吨/年,约占总产能的16.3%,分别为盘锦和运集团、山东京博石化公司、东明前海化工有限公司。近两年,新增产能如下:
2016年,宁波昊德化学工业股份有限公司5万吨/年MTBE裂解制高纯度异丁烯装置,菏泽市中信国安化工有限公司5万吨/年高纯度异丁烯装置。2017年,东明前海化工有限公司2万吨/年高纯异丁烯装置。
后期利用MTBE裂解制高纯度异丁烯装置的建设计划有:中海油宁波大榭石化有限公司以大榭石化15万吨/年MTBE装置生产的MTBE为原料,采用裂解工艺生产高纯度异丁烯,公称规模为7万吨/年,年开工时数8400小时。中海油能源发展股份有限公司惠州分公司计划在福建莆田市秀屿区临港工业园建设5万吨/年丁基橡胶装置,该项目中包括10万吨/年MTBE裂解制异丁烯装置。
2017年国内高纯度异丁烯装置(企业以异丁烯作为商品销售,不包括联产丁基橡胶及聚异丁烯)的总体开工率徘徊在45%左右。其中装置处于长期停工状态的厂家有:东营仕通、滨州顺东、鲁深发化工、山东齐旺达、洛阳宏力、岳阳兴长6家,闲置产能为16.3万吨/年。自用及主供长约的产能约为38.9万吨/年,外销部分的产能约为36.7万吨/年。按照年平均开工率45%计算,则流入市场的异丁烯商品量量约为16.5万吨/年,内部消耗的产量约17.51万吨/年,合计消耗量约34万吨/年。
2012-2016年国内异丁烯进出口情况(吨)
出口方面:以2012年为分界线,之前国内异丁烯以出口为主,进口量极少。2012年以后出口成为空白,近两年才有零星出口量,数量均不足1吨,可忽略不计。
进口方面:历年中进口数量最多的出现在2012年,之后大幅下降,2016年的进口数量仅2703吨。
异丁烯进口量的大起大落,与我国异丁烯下游产品的发展及国内异丁烯供应增加密不可分。当前我国异丁烯的进口来源主要是日本,贸易方式为一般贸易。可以预见未来几年,伴随着国内异丁烯供应量的增长,国内进口异丁烯的数量将减少。
我国高纯度异丁烯主要用于生产MMA、丁基橡胶、聚异丁烯、抗氧剂及医药中间体等产品。
2014-2017年E国内高纯度异丁烯市场消费量统计(万吨)
MMA方面:目前MMA生产技术主要包括丙酮氰醇法(ACH法)、异丁烯法(包括传统i-C4法、叔丁醇法和ASAHI法)、乙烯法(BASF法)和改进丙酮氰醇法(MGC法)。其中以高纯度异丁烯生产MMA的企业有两家:赢创德固赛10万吨/年及蕙菱化成9万吨/年,合计产能19万吨/年。两套装置均采用外国技术,装置运行情况良好,按照年均65%开工率计算,2017年消耗异丁烯约为12.35万吨。
丁基橡胶方面:2016年国内丁基橡胶产量约为5.2万吨,卤代丁基橡胶产量约为6.2万吨,合计产量11.4万吨/年。截至2017年10月份,国内丁基橡胶的产量已达12万吨左右,预计到2017年底国内丁基橡胶的产量有望达到15万吨。按照每生产一吨丁基橡胶需消耗1.131吨异丁烯计算,2017年国内高纯度异丁烯在丁基橡胶中的消费量可达到16.96万吨。
聚异丁烯方面:2017年未听闻国内聚异丁烯行业有新增产能出现,总产能保持再16.9万吨/年。预计2017年国内聚异丁烯的产量在6.05万吨,按照每吨聚异丁烯消耗异丁烯1.181吨计算,2017年国内聚异丁烯对异丁烯的需求量在7.15万吨左右。
从2017年的数据来看,国内高纯度异丁烯的消费量为37.76万吨,市场供应能力为34万吨,出现了一定供应缺口,造成该现象的原因在于国内丁基橡胶产量的增长,对异丁烯的需求量提升。然而,结合历年的数据来看,不论是异丁烯市场还是丁基橡胶市场,都处于总体产能过剩、开工率低、利润不佳的局面。
不妨设想一下,若2017年的供应缺口为3.76万吨,按照异丁烯对MTBE的消耗1.6吨计算,相当于6万吨的MTBE需求量。在国内MTBE产能严重过剩的2017年,这点儿需求量提升无异于杯水车薪。另外该部分供应缺口只需要高纯度异丁烯厂家将装置负荷提升至50%即可实现。
由此亦说明了作为MTBE市场重要补充的化工型MTBE市场,未来对于MTBE的需求增长难以做出大的贡献。后期如若不生产MTBE,将过剩的异丁烯用于化工领域并非一条好出路。
中文名称:聚异丁烯
英文名称:Poly(isobutylene)
别名:cyclo-Dibromodi-μ-methylene[μ-(tetrahydrofuran)]trizinc
更多名称:Monosodiumtaurocholicacid
CAS号:9003-27-4
分子式:(C4H8 )n
分子量:56.1063n