工业上根据聚合体系的性质、产物的用途以及是否容易大型化等因素,选择应用聚合方法(见表)。①对于离子聚合或配位聚合反应,由于聚合常采用有机金属化合物和路易斯酸作催化剂,催化剂易被水破坏,所以不能选用以水为介质的悬浮聚合或乳液聚合方法,只能在非质子有机溶剂中进行溶液聚合或本体聚合。②对于平衡常数大的逐步聚合或缩聚反应,由于容易达到平衡,获得高分子量产物,也常选用溶液聚合,如聚酰胺合成前期,聚砜、聚苯醚的合成等;有的单体,其熔点很高或熔点高于分解温度,也选用溶液聚合。③直接使用聚合物溶液的场合,如涂料、浸渍剂、纺丝液、胶粘剂,或使聚合物继续转化等,采用溶液聚合。
工业上溶液聚合可采用连续法和间歇法,大规模生产常用连续法。聚合反应器一般为搅拌釜,有的釜顶装有冷凝器供溶剂回流冷凝;釜内通常不装内冷管等换热器以防粘壁。