为使润滑油在低温条件下保持良好的流动性,必须将其中易于凝固的蜡除去,这一工艺叫脱蜡。脱蜡工艺不仅可以降低润滑油的凝点,同时也可以得到蜡。所谓蜡就是在常温下(15℃)成固体的那些烃类化合物,其中主体是正构烷烃和带有长侧链的环状烃,C16以上的正构烷烃在常温下都是固体。
脱蜡的方法很多,常用的办法是冷榨脱蜡、溶剂脱蜡和尿素脱蜡。
这种方法就是用丙烷把渣油中的烃类提取出来,即利用液态丙烷在临界温度附近对沥青的溶解度很小,而对油(烷烃、环烷烃、少芳香烃)溶解度大的特性来使油和沥青分开。丙烷的临界温度为96.81℃,临界压力为4.2MPa。
所谓临界温度,即是把液体加热到这一温度以上时,外界压力无论增大到多大也不再能阻止液体沸腾转变成蒸汽,与临界温度相对应的外界压力就叫做临界压力。
在丙烷的临界温度以下接近临界温度的区域内,液体丙烷对油和沥青的溶解能力均随温度的升高而降低。但是,对沥青的溶解能力降低得很快,而对油的溶解能力降低得很慢。因此,在这一温度范围内的某一温度下,油在丙烷中的溶解度远远大于沥青的溶解度。
经过丙烷处理得到的脱沥青油和其它馏分油一样,要进行精制和脱蜡。
经过溶剂精制和脱蜡后的油品,其质量已基本上达到要求,但一般总会含少量未分离掉的溶剂、水分以及回收溶剂时加热产生的某些大分子缩合物、胶质和不稳定化合物,还可能从加工设备中带出一些铁屑之类的机械杂质。为了将这些杂质去掉,进一步改善润滑油的颜色,提高安定性,降低残炭,还需要一次补充精制。常用的补充精制方法是白土处理。
白土精制是利用活性白土的吸附能力,使各类杂质吸附在活性白土上,然后滤去白土除去所有杂质。方法是在油品中加入少量(一般为百分之几)预先烘干的活性白土,边搅拌边加热,使油品与白土充分混合,杂质即完全吸附在白土上,然后用细滤纸(布)过滤,除去白土和机械杂质,即可得到精制后的基础油。
(1)加氢补充精制:
加氢补充精制后的油品,其颜色、安定性和气味得到改善,对抗氧剂的感受性显著提高,而粘度、粘温性能的变化不大,并且在油品中的非烃元素如硫、氮、氧的含量降低。
油品的色度和安定性主要取决于油品中所含的少量稠环化合物和高分子不饱和化合物。加氢时这类化合物中的部分芳环变成环烷或开环,不饱和化合物则变为饱和化合物。这样就能使油品的颜色变浅,安定性提高。含有硫、氮、氧等非烃元素的润滑油在使用中生成腐蚀性酸,加氢时,这类元素会与氢反应生成硫化氢、胺、水等气体从油中分离出来,因而使产品质量提高。
加氢补充精制的产品收率比白土精制收率高,没有白土供应和废白土处理等问题,是取代白土精制的一种较好的方法。
(2)加氢处理(或叫加氢裂化):
加氢处理工艺不仅能改善油品的颜色、安定性和气味,而且可以提高粘温性能,可以代替白土精制和溶剂精制,具有一举两得的作用。
它是在比加氢补充精制苛刻一些的条件下,除了加氢补充精制的各种反应以外,还有多种加氢裂化反应,使大部分或全部非理想组分经过加氢变为环烷烃或烷烃,并转化为理想组分。例如,多环烃类加氢开环,形成少环长侧链的烃,因此加氢处理生成油的粘温性能较好。
(3)加氢降凝:
加氢降凝工艺的操作条件比加氢处理更为严格。润滑油原料在催化剂的作用下发生加氢异构化和加氢裂化反应,使加氢过程不但有精制的作用,并且有使蜡异构化的作用,从而使凝点较高的正构烷烃转化为凝点较低的异构烷烃或低分子烷烃,达到降低凝点的目的。
调合是润滑油制备过程的最后一道重要工序,按照油品的配方,将润滑油基础油组分和添加剂按比例、顺序加入调合容器,用机械搅拌(或压缩空气搅拌)、泵抽送循环、管道静态混合等方法调合均匀,然后按照产品标准采样分析合格后即为正式产品。
通常,经炼油厂精制后得到的只有常三线、减二线、减三线、减四线和光亮油(即减压残油经脱沥青、精制后所得的高粘度油料)等几种不同粘度的基础油料。许多牌号的润滑产品常常是利用两种或两种以上不同粘度的基础油组分按一定比例(该比例常称为调合比)混合调制成的,基础组分油的调合是润滑油产品调制的基础。
(1)混合油粘度和调合比的计算:
不同粘度的油料混合后,其粘度不是加成关系,而应由下式计算
lgV=N1BlgV1 N2lgV2
式中V,V1和V@——混合油1组分和2组分油的运动粘度,(mm2/s);
N1,N2——1、2组分油的混合比例,%(计算时为小数,N1=1-N2)。
(2)混合油性质的变化:
两种以上的组分油调合成所需粘度的油品时,不但粘度不成算术平均值,其它的一些性质指标也没有算术平均性,而一般是偏向于性质较低组分油的性质的情况较多。例如:
1.不同闪点的组分油混合成的油品的闪点,一般是偏向低闪点组分油的闪点,即呈闪点下降现象。
2.不同凝点的组分油混合成的油品的凝点,一般偏于高凝点组分油的凝点,即凝点上升现象。
3.不同粘度指数的组分油混合成的油品的粘度指数一般都偏向高粘度指数分组油的粘度指数。在一定范围内还表现出一定的可加性,即为粘度指数上升现象。
4.不同油性的组分油混合成的油品,其油性大体上呈算术平均值的直线关系。
5.混合油的其它一些指标如酸值、灰分、杂质、残炭等为可加性指标。
目前使用得最多的润滑油是以石油馏分为原料生产的,通称为矿油类润滑油。制取这类润滑油的原料充足,价格便宜,质量也较好,并且可以加入适当的添加剂提高其质量,因而得到广泛的应用。
生产润滑油的原油既经选定,可利用原油中各种组分存在着沸点差这一特性,通过常减压蒸馏装置从原油中分离出各种石油馏分。
常减压蒸馏装置可分为初蒸馏部分、常压部分及减压部分。经常压塔蒸馏、蒸出沸点在400℃以下的馏分,常压蒸馏只能取得低粘度的润滑油,因为原油被加热到400℃后,就会有部分烃裂解,并在加热炉中结焦,影响润滑油质量。根据外压降低、液体的沸点也相应降低的原理,利用减压蒸馏来分馏高沸点(350-500℃)、高粘度的馏分,但还有一些重质润滑油料在减压塔中也难以蒸出,留在减压渣油中,这部分油料需要去掉其中含有的胶质、沥青才能进一步加工。
溶剂精制是用溶剂提取油中的某些非理想组分来改变油品的性质,经过溶剂精制后的润滑油料,其粘温特性、抗氧化性等性能都有很大的改善。
工业上采用的溶剂有酸碱、酚、糠醛和甲酚等。
溶剂精制的基本原理是,利用溶剂对油中非理想组分的溶解度很大,对理想组分的溶解度很小的特性,把溶剂加入润滑油料中,其中非理想组分迅速溶解在溶剂中,将溶有非理想组分的溶液分出,其余的就是润滑油的理想组分,通常把前者叫做提取油或抽出油,后者叫做提余油或精制油,溶剂精制的作用相当于从润滑于中抽出其中非理想组分,所以这一过程也叫溶剂抽提或溶剂萃取。