CR的研究最早开始于1895年，1915年由Peachey首次获得工业化生产专利，并于1917年实现了工业化生产。20世纪三四十年代CR的研究、生产得到了迅速发展，除了用NR制备CR外，还出现了用合成聚异戊二烯橡胶生产CR的技术，但以前者为主。到20世纪90年代初，据说世界上CNR的年产量约为40kt，到2000年，全世界CNR的年产量约70kt。世界上生产氯化橡胶的国家有英国、美国、德国、日本和意大利等。目前，世界氯化橡胶的年产量为4万t(1995年资料)。根据《蒙特利尔议定书》的规定，发达国家已于1995年底关闭了用四氯化碳生产氯化橡胶的装置，纷纷采用水相法或其他新工艺技术。
日本公司采用水相浮悬法氯化橡胶技术，并建成了800t/a无四氯化碳法生产装置。斯里兰卡橡胶研究所也已制出稳定性好、溶解性好的CNRE83。还有意大利的公司采用液氯作为氯化剂和溶剂，取代传统的四氯化碳制备CNR。国内生产厂家所采用的工艺技术，大都为四氯化碳溶剂法。该技术是20世纪70年代初由上海自行开发并实现工业化的。随后，广州、浙江、江苏江阴宜兴市也相继建成装置并投产。目前，氯化橡胶生产技术存在着工艺流程复杂、自动化程度低、能耗大、成本高、三废污染严重等问题"八·五"期间，针对长期困扰氯化橡胶生产的重大技术难题--四氯化碳溶剂的分离回收技术，组织技术人员进行攻关但收效不大。
江苏石油化工学院从1990年起用了4年时间对氯化橡胶粘度分级控制、四氯化碳回收等问题进行了研究，其技术特点为:(1)建立了粘度控制的数学模型，使产品粘度控制相对偏差达到了国际水平;(2)四氯化碳的消耗定额为700kg/t。该技术在国内处于领先地位。然而四氯化碳消耗定额仍然很高，是20世纪80年代国际先进水平的3~4倍(英国公司的消耗定额为180kg/t)。虽然取得了很大进展，并于1994年在江苏和扬州建成了2套装置，但运行效果并不理想。1995年联合国执行《蒙特利尔议定书》对四氯化碳使用要求进行限制，导致开发四氯化碳的替代物或氯化橡胶新工艺已成为当务之急。国内四氯化碳的替代物研究近几年没有多大进展。
只有安微省化工研究院开发了500t/a规模水相法氯化橡胶技术，尚未工业化生产。据有关专家分析，近年来，我国氯化橡胶的年需求量在1万t以上，目前，我国国内氯化橡胶总生产能力大约为2500t/a，实际产量不足1000t/a，因此，大力开发氯化橡胶这一产品是非常必要的。浙江水相法氯化橡胶的性能已达到同类溶剂法氯化橡胶的水平，而且价格要低10%左右。
