铝电解不能在水溶液中进行，因为在水溶液中电解时，阴极上只能析出氢而不能析出铝。因此，必须采用熔融盐电解质。铝电解质中的氧化铝是电解的原料，熔点为2323K。生产lt铝理论上需要1.89t氧化铝，实际上由于有飞扬等损失，一般需要1.92~1.94t。冰晶石是溶解氧化铝的溶剂，其熔点为1282K。天然冰晶石的分子式为Na3AlF6，储量很少，铝电解工业用的冰晶石是人工合成的，其分子通式为nNaF·AlF3(n一般为2~3)。冰晶石中NaF与A1F3的摩尔比称为冰晶石比或冰晶石摩尔比，以CR表示。CR=3的冰晶石呈中性，CR>3者呈碱性，CR<3者呈酸性。冰晶石比是铝电解生产中的一个重要技术参数，在生产过程中必须保持在一定范围内。

采用计算机控制的自动半连续加料大型电解槽，所用的冰晶石比一般为2.2左右。采用机械加料的中型电解槽，冰晶石比一般为2.6~2.8。在铝电解过程中，冰晶石比不断变化。电解槽启动初期，由于阴极炭素内衬选择性地吸收NaF，NaF的损失速度大于AlF。挥发和被Na20、Ca0、H20分解的损失速度，冰晶石比会自动降低。

因此，需添加NaF加以调整，使冰晶石比保持在一定范围。也可以用Na2CO3代替NaF。但在铝电解正常生产期间，NaF的损失速度小于A1F3的损失速度，冰晶石比则会自动升高，必须添加AlF。加以调整。电解质中的其他盐类添加物在电解过程中损失很少，只需要定期加以补充。电解质中的氧化铝含量一般保持在3%~5%左右，在电解过程中需要定期补充。