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将精制的碳酸锰(Ⅱ)溶于过量的浓氢氟酸中,将溶液浓缩。室温下和溶液成平衡的固相是四水合二氟化锰MnF2·4H2O,因其在水中的溶解度小,故易生成结晶。在110℃下加热脱水,可得无水物。二氯化锰和氟化钠共熔,用水浸取,冷却,过滤,将所得滤液蒸发浓缩,冷却结晶,干燥也可制得MnF2。