与铁盐溶液反应生成血红色的硫氰化铁，与亚铁盐无反应。与浓硫酸生成黄色的硫酸氢钠。与钴盐作用生成深蓝色的硫氰化钴，与银盐作用生成白色的硫氰化银，与铜盐作用生成黑色的硫氰化铜沉淀。在空气中易潮解。有毒，慢性中毒出现甲状腺损伤，空气中最高容许浓度50mg/m。
硫氰酸钠是一种白色斜方结晶或粉末，在空气中易潮解，易溶于水、乙醇和丙酮等溶剂，水溶液呈中性。与浓硫酸作用生成黄色的硫酸氢钠，与铁盐作用生成血红色的硫氰酸铁，与亚铁盐无反应。与钴盐生成深蓝色的硫氰酸钴。
硫氰酸钠为斜方晶系，晶体结构中每个钠离子与三个硫原子和三个氮原子(从硫氰酸根离子)相邻。
