其制备方法有高温氯化法、丙烯氧氯化法、烯丙醇氯化法等。

高温氯化法

由丙烯高温所化制得。反应方程式:CH3CH=CH2+Cl2→ClCH2CH=CH2+HCl

将干燥的丙烯经350~400℃预热，液氯经加热气化，两种物料在高速喷射状态下混合并进行反应，丙烯与氯气的配比为4~5∶1(摩尔比)，反应器停留时间1.5~2s，反应温度470~500℃。反应产物急冷至50~100℃以除去HCl和丙烯，再经分馏即得到产品。此法为国内外大多数生产企业所采用。

丙烯氧氯化法

按2.5~ (1∶1∶1) ~0.2 (摩尔比) 比例混合的丙烯、氯化氢和氧气在流化床反应器中进行反应，选用催化剂为载于载体上的Te、V2O5或 H3PO4，并添加含氮物作促进剂，于240~260℃进行常压氧氯化反应，制得3-氯丙烯。反应方程式:CH3CH=CH2+HCl+1/2O2[催化剂]→CH2=CHCH2Cl+H2O

烯丙醇氯化法

反应方程式:CH2=CHCH2OH[Cu2Cl2，HCl]→CH2=CHCH2Cl+H2O

于10~20℃将硫酸滴入烯丙醇、氯化亚铜和盐酸中，滴加完毕后保温反应5h，静置分层，上层液用水、5%碳酸钠溶液、水各洗1次，分尽水后，蒸馏收集40℃以上馏分，即为3-氯丙烯。此法适用于小批量生产。