同离子效应有两种，一种是降低弱电解质的电离度;另一种是降低原电解质的溶解度。即，在电解质1的饱和溶液中，加入和电解质1有相同离子的强电解质2，因而降低电解质1的溶解度的效应叫同离子效应。这种效应对于微溶电解质特别显著，在化学分析中应用很广。
对此现象可以这样来理解:难溶电解质的溶解和沉淀是一种动态平衡，所以溶液中有关离子浓度的(某种!)乘积是一个常数--溶度积。例如[BiO+][Cl-]=Ksp=常数c，假定原来单纯的BiOCl的饱和溶液中，[BiO+]=[Cl-];加了NaCl后，[Cl-]大大增加，常数c不变，因为[BiO+]=Ksp / [Cl-]，所以[BiO+]大大降低，它无处可去，只有沉淀![BiO+]降低就意味着BiOCl的溶解度下降了。从溶解平衡角度来解释，BiO+ + Cl- = BiOCl ↓ 当Cl-增加时，平衡被打破，反应向右进行。
上面提到的降低弱电解质的电离度的原理类推。
在弱电解质溶液中加入含有与该弱电解质具有相同离子的强电解质，从而使弱电解质的解离平衡朝着生成弱电解质分子的方向移动，弱电解质的解离度降低的效应称为同离子效应。
①使弱电解质电离度减小 例如，在醋酸溶液中加入醋酸钠，由于醋酸钠是强电解质、在水中全部电离成Na+和Ac-，溶液中Ac-浓度增大，大量的Ac-同H+结合成醋酸分子，使醋酸的电离平衡向左移动
因此, 醋酸的电离度减小，溶液中H+浓度降低。在弱碱溶液中加入弱碱盐，例如，在氨水中加入氯化铵，也存在同离子效应。有同离子效应时计算氢离子浓度的一般公式为:
式中Kα为弱酸的电离常数，c为浓度。
同理可得:
式中Kb为弱碱的电离常数。
②使难溶盐溶解度降低 例如，硫酸钡饱和溶液中，存在如下平衡:
在上述饱和溶液中加入氯化钡，由于氯化钡完全电离，溶液中[Ba2+]突然增大，[Ba2+]>KSP，原来的平衡遭到破坏，>KSP时，[Ba2+]大于BaSO4溶解在纯水中的钡离子浓度，而平衡向左移动，析出BaSO4沉淀。当溶液中再次建立新的平衡，即[Ba2+]则小于BaSO4溶解在纯水中的硫酸根浓度，硫酸钡的溶解度可用新的平衡状态下的来量度。因此BaSO4在BaCl2溶液中的溶解度比在纯水中要小。即加入含相同离子的强电解质BaCl2使难溶盐BaSO4的溶解度降低。同离子效应也可以降低易溶电解质的溶解度。例如，在饱和的NaCl溶液中加入浓盐酸或通入氯化氢气体，也可以使NaCl晶体析出。
