金属醇盐具有很强的反应活性,能与众多试剂发生化学反应 ,尤其是含有羟基的试剂 ,现已广泛进行

过研究的有水、 醇、 硅醇、 酚、 有机酯和硅烷酯、 乙二醇、 有机酸和酸酐、 β- 二酮和酮酯、 β- 酮胺和 Shiff 碱、

烷基醇胺、 肟和羟胺、 酮和醛、 卤化物和酰卤、 硫醇、 配位体化合物及不饱和物质.在此仅就与溶胶 — 凝胶法

研究有关和化学特性和重要反应作简单介绍 ,详细了解可参阅文献[2 ]

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211 　 醇解反应

在溶胶— 凝胶法中 ,通常是将金属醇盐原料溶解在醇溶剂中 ,它会与醇发生作用而改变其原有的性质.它们的作用有两种情况:

(1)醇盐溶解在其母醇中 ,例如 ,硅乙醇盐溶解在乙醇中;

(2)醇盐溶解在与其自身有不同烷基的醇中 ,例如异丙醇钛溶解在丁醇中.

第一种溶解作用 ,会使醇盐配位数扩大 ,醇分子配位体取代其原有的配位体醇盐分子 ,缔合分子解体 ,缔合度下降.

第二种作用称为醇解反应或醇交换反应 ,其反应机理为双分子亲核取代反应(显然这类反应受位阻因素的影响 ,反应速度依 MeO > EeO > Pir >BtuO 顺序下降 ,而乙醇铝与叔丁醇反应时 ,都只能形成部分取代产品如:Al2 (OEt) (OBtu) 5 [ 4 ] .

这类反应还受中心金属原子的化学性质影响.硼醇盐与伯醇完全反应 ,但不能与叔醇完全反应.硅醇盐的醇解反应很慢 ,需要有酸或碱催化剂[ 2 ] .锡醇盐反应很快 ,无须任何催化剂就能使反应趋于完全.醇解反应在金属醇盐合成和在 sol2gel 法中调整醇盐原料的溶解性、 水解速率等方面有其广泛的应用.