从煤焦油中分离出来的萘称之为焦油萘。在高温煤焦油中萘约占8-12%。从焦油精馏塔侧线切取出温度区间为210-230℃的萘油馏分，经过洗涤脱酚，再精馏分离轻组分，便可得到凝固点为78℃、纯度为96%的工业萘。

工业萘中含杂质硫茚(1-3%)、甲基萘(1-2%)及少量茚、焦油碱和焦油酸，经过进一步酸洗和蒸馏，可得到硫含量小于0.1%、凝固点为79℃的精萘。若需要进一步精制使硫含量低于0.05%，则需采用加氢精制工艺。

石油萘的原料来自于催化重整、催化裂化和烃类裂解等过程的重芳烃组分。在催化重整油中，甲基萘的含量约为55%。首先经过萃取和吸附，从原料馏分中分离出萘的各种同系物，然后采用催化临氢脱烷基的方法，以Cr2O3-Al2O3为催化剂，在400-800℃和0.5-7兆帕下进行临氢脱甲基反应，反应产物经冷却气相物质后，蒸馏除去轻组分苯、甲苯、二甲苯等，最后进一步精馏可得到石油萘产品。产品用溶剂吸收和溶剂洗涤的方法进行提纯，纯度可达99.73%。

据估计，以轻柴油为裂解原料的年产30万吨的乙烯装置，，可副产焦油9万吨，其中萘和萘潜量为4-5万吨。