此方法是先将棒状聚合物与柔性链聚合物溶解在共同的溶剂中。在低于液晶形成的临界浓度下沉淀。在临界浓度以下，溶液为各向同性。将各向同性溶液挤出到凝固浴中，尽可能避免结晶的生成最理想的情况是，混合溶液通过凝固剂排除溶剂之后，棒状分子以分子分散在柔性链分子中。但实际上，用此法制备的分子复合材料，其棒状分子形成很细的微纤网络，其尺寸约为 30nm左右。

涂覆在玻璃板上的 PPTA 薄层溶液用丙酮浸渍后用超声波辐射，从丙酮的悬浮液中得到直径为几十纳米的微纤，然后用聚氯乙烯的四氢呋喃溶液置换丙酮，并采用溶液浇铸的方法制得 PPTA 微纤增强PVC的复合材料薄膜。当复合薄膜的微纤形成缠结时，断裂表面的扫描电镜照片有许多大孔隙形成。这说明微纤呈均匀分散状态。原则上讲，此种方法不能制备理想结构的分子复合材料。

原位聚合是可使刚性分子链均匀分散的一种分子复合的新途径。在挠曲性聚合物(或单体)中溶解刚直棒状聚合物分子单体，然后就地聚合，生成的刚棒聚合物分子均匀地分散在高分子基体中而形成原位分子复合材料。这种方法称为原位聚合法。也就是将可形成刚性高分子链的单体溶解于基材聚合物(或单体)中，在一定条件下就地聚合而对基体起到增强的作用，从而达到两种高分子的分子水平的接触。

原位复合法是指用热致液晶高分子与热塑性聚合物熔融共混。由于液晶高分子有易于取向的特点，共混物熔体在加工剪切应力下注射或挤出成型时，液晶微区取向成微纤结构，这种结构在制品冷却过程中能有效地被冻结起来。液晶高分子能起到加工助剂和增强剂的双重作用，取向液晶相对熔体流动起润滑作用，使熔体粘度降低。这对改进热塑性复合材料的加工很有益处。

嵌段 - 共聚法是实现分子复合的一种有效途径。由于嵌段与接枝液晶高分子其分子链上同时具有液晶段和非液晶段，从而可以在原位复合材料的两相界面上起到 "桥梁" 的作用，增进两相界面的相互粘结，阻止了聚合物共混在溶液中发生的相分离。其溶液加工方法是先合成ABA嵌段成 "毛状棒" 悬挂嵌段共聚物，其中一段是刚棒状聚合物，另一段为热塑性聚合物。然后用该共聚物进行溶液加工制备分子复合材料。