POP合成主要有间歇和连续两种工艺。在间歇工艺中，一般将部分基础聚醚与乙烯基单体、引发剂、链转移剂等混合物料缓慢加到有分散剂和部分基础聚醚混合物的开着搅拌的反应器内。

间歇工艺在每釜配料时加入。基础聚醚分为釜底料和釜顶料。在合成聚合物多元醇中，控制单体加入速度是关键，一般是将乙烯基单体混合物料缓慢加入到反应釜内，停留时间较长，不利于生产低粘度、高固含量的产品。有时在间歇工艺中采用连续工艺所制备的接枝聚合物为"晶种"，生产粒径分布宽、固含量大于30%的POP。

连续工艺是将所有的原料混匀后连续加入反应器内。由于连续工艺中存在粒子的增大和新粒子的形成及粒子在反应器内连续出料、反混，一般生产出粒径分布宽的稳定分散体系。连续法一般采用双釜流程，是指在POP制造工艺中装2台串联的反应釜，其工艺流程为:(基础聚醚 大分子分散剂 链转移剂 AN SM AIBN )→ 配料釜→供料釜→第一反应釜→第二反应釜→闪蒸器→薄膜蒸发器→成品接收槽→包装储运。

1、配料工序配料工序有两种方式:一种是单流配料，即全部物料在10℃左右混合均匀，通入反应系统;另一种是分双流物料配制，第一股物料是AN/SM/AIBN在10℃左右混合，第二股物料是基础聚醚多元醇、大分子分散剂、链转移剂在60℃左右混合均匀。双流物料的双股组分同时按比例进入静态混合器后，再进入聚合工序。

2、反应工序第一反应釜内设搅拌、测温、测压、换热装置，温度控制在120 ℃左右，压力控制在0.1-0.5MP a，当换热面积不够时，设外循环换热器。惰性气体从反应釜的顶部排出，通入气体废气吸收塔。物料在此停留时间为0.5-2.0h。物料自第一反应釜滴出后进入第二反应釜底部，第二反应釜的结构与第一反应釜相同，工艺条件也相同。

3、单体回收工序有闪蒸器单元和薄膜蒸发器单元。经过2个反应釜后，单体自由基聚合的转化率一般在98%，还有2%游离单体必须回收。闪蒸器在常压下操作，顶部蒸发出的未反应的单体经冷凝器回收。粗POP自闪蒸器底部流出后进入薄膜蒸发器，进一步将残存的单体蒸出。蒸发器温度在100℃左右，真空度在-0.098MPa。蒸出的单体经冷凝器回收。2个回收装置中未被冷凝下来的单体去废气洗涤塔。精制POP产品中的单体从薄膜蒸发器的底部流入产品接受罐。精制POP产品的单体含量可达0.01%以下。

4、POP出料工序POP产品接收工序设一组接受罐，因接受成品是在真空下操作的，故需交替使用。接受罐中的POP产品用泵打到储罐。可用泵将储罐里的POP产品装入槽车或用自动装桶机装桶。