煤炭检测设备煤中各种形态硫的测定方法

本标准适用于褐煤、烟煤和无烟煤。2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T214 煤中全硫的测定方法(GB/T 214-1996，eqv ISO 334:1992)3 硫酸盐硫的测定3.1 方法提要用稀盐酸煮沸煤样，浸取煤中硫酸盐并使其生成硫酸钡沉淀，根据硫酸钡的质量，计算煤中硫酸盐硫含量。3.2 试剂和材料所用的水均为实验室用二级水(GB/T6682)。3.2.1 盐酸溶液: c (HCl) =5mol/L，取417mL盐酸(GB/T622)，加水稀释至1L，摇匀备用。3.2.2 氨水溶液(GB/T631):体积比为1+1。3.2.3 氯化钡溶液:100 g/L，称取氯化钡(GB/T652)10g溶于100mL水中。3.2.4 过氧化氢(GB/T6684)。3.2.5 硫氰酸钾溶液:20g/L，称取2g硫氰酸钾(GB/T648)溶于100mL水中。3.2.6 硝酸银溶液:10g/L，称取1g硝酸银(GB/T670)溶于100mL水中，并滴加数滴硝酸(GB/T626)，混匀，储于棕色瓶中。3.2.7 乙醇(GB/T679):95%以上。3.2.8 甲基橙溶液:2g/L，称取0.2g甲基橙(HG/T3-3089)溶于100mL水中。3.2.9 铝粉:分析纯。3.2.10 锌粉:分析纯。3.2.11 滤纸: 慢速定性滤纸和慢速定量滤纸。3.3 仪器设备3.3.1 分析天平:感量为0.1mg。3.3.2 马弗炉:能升温到900℃并可调节温度，通风良好。3.3.3 电热板或沙浴:温度可调。3.3.4 烧杯:容量(250 ~300)mL。3.3.5 表面皿:直径100mm。3.3.6 瓷坩埚:光滑，容量(10 ~ 20)mL。3.4 测定步骤3.4.1 准确称取粒度小于0.2mm的空气干燥煤样 (1±0.1)g(称准到0.0002g), 放入烧杯(3.3.4)中，加入(0.5~1)mL乙醇(3.2.7)润湿，然后加入50mL盐酸溶液(3.2.1)，盖上表面皿(3.3.5)，摇匀，在电热板上加热，微沸30min。3.4.2 稍冷后，先用倾泻法通过慢速定性滤纸过滤，用热水洗煤样数次，然后将煤样全部转移到滤纸上，并用热水洗到无铁离子为止[用硫氰酸钾溶液(3.2.5)检查,如溶液无色,说明无铁离子]。过滤时如有煤粉穿过滤纸，则重新过滤，如滤液呈黄色，需加入0.1g铝粉(3.2.9)或锌粉(3.2.10)，微热使黄色消失后再过滤，用水洗到无氯离子为止[用硝酸银溶液(3.2.6)检查,如溶液不浑浊，说明无氯离子]。过滤毕，将煤样与滤纸一起叠好后放入原烧杯中，供测定硫化铁硫用。 3.4.3 向滤液中加入(2~3)滴甲基橙指示剂(3.2.8)，用氨水(3.2.2)中和至微碱性(溶液呈黄色)，再加盐酸调至溶液成微酸性(溶液呈红色)，再过量2mL，加热到沸腾，在不断搅拌下滴加10%氯化钡溶液(3.2.3)10 mL，放在电热板上或沙浴上微沸2h或放置过夜，最后保持溶液的体积在200mL左右。3.4.4 用慢速定量滤纸过滤，并用热水洗到无氯离子为止。3.4.5 将沉淀连同滤纸移入已恒重的瓷坩埚中，先在低温下灰化滤纸，然后在温度(800~850)℃马弗炉中灼烧40min。取出坩埚，在空气中稍稍冷却后，放入干燥器中冷却至室温，称量。3.4.6 按照3.4.1~3.4.5规定的步骤(不加煤样)，进行空白测定，取两次测定的平均值作为空白值。 3.5 结果计算空气干燥煤样中硫酸盐硫(Ss,ad)的质量分数(%)按公式(1)计算:…………………………(1)式中: -煤样测定的硫酸钡质量，单位为克(g);-空白测定的硫酸钡质量，单位为克(g);-煤样质量，单位为克(g);0.1374 ? 由硫酸钡换算为硫的系数。3.6 方法精密度硫酸盐硫测定的重复性限和再现性临界差如表1规定:表1 方法精密度重复性限Ss,ad ，% 再现性临界差Ss,d ，%0.03 0.104 硫化铁硫的测定4.1 方法A-氧化法4.1.1 方法提要用盐酸浸取煤中非硫化铁中的铁，浸取后的煤样用稀硝酸浸取，以重铬酸钾滴定硝酸浸取液中的铁，再以铁的质量计算煤中硫化铁硫含量。4.1.2 试剂和材料所用的水均为实验室用二级水(GB/T6682)。4.1.2.1 硝酸溶液(GB/T626):体积比为1+7。4.1.2.2 氨水溶液(GB/T631):体积比为1+1。4.1.2.3 过氧化氢(GB/T6684)。4.1.2.4 盐酸溶液:c (HCl)=5mol/L，取417mL盐酸(GB/T622)加水稀释至1L，摇匀备用。4.1.2.5 硫酸-磷酸混合液:量取150mL硫酸(GB625)(相对密度1.84)和150mL磷酸(GB/T1282)小心混合，将此混合液倒入700m L水中，混匀，备用。4.1.2.6 二氯化锡溶液:100g/L。称取10g二氯化锡GB/T638)溶于50mL浓盐酸(GB/T622)中，加水稀释到100mL(用时现配)。4.1.2.7 氯化汞饱和溶液:称取80g氯化汞(HG/T3-1068)溶于1000mL水中。4.1.2.8 重铬酸钾标准溶液:c (1/6K2Cr2O7) = 0.05mol/L。准确称取预先在150℃下干燥至质量恒定的优级纯重铬酸钾(GB/T642)2.4518g，溶于少量水中。溶液转入1L容量瓶中，用水稀释到刻度。4.1.2.9 二苯胺磺酸钠指示剂:2g/L。称取0.2g二苯胺磺酸钠(HG3-621)溶于100mL水中，储于棕色瓶中备用。4.1.2.10 硫氰酸钾:20g/L。称取2g硫氰酸钾(GB/T648)溶于100mL水中。4.1.2.11 滤纸:慢速和快速定性滤纸。4.1.3 仪器设备4.1.3.1 干燥箱:能保持温度(150±5)℃。4.1.3.2 表面皿:直径100mm。4.1.3.3 烧杯:容量(250~300)mL。4.1.4 测定步骤4.1.4.1 在盐酸浸取的煤样(3.4.2)中加入50mL硝酸溶液(4.1.2.1)，盖上表面皿(4.1.3.2)，煮沸30min，用水冲洗表面皿，用慢速定性滤纸过滤，并用热水洗到无铁离子为止[用硫氰酸钾溶液(4.1.2.10)检查]。4.1.4.2 在滤液中加入2mL过氧化氢(4.1.2.3)，煮沸约5min，以消除由于煤样分解产生的颜色(对于煤化程度低的煤种，可多加过氧化氢直至棕色消失)。4.1.4.3 在煮沸的溶液中加入氨水溶液(4.1.2.2)至出现氢氧化铁沉淀，待沉淀完全时，再加2mL。将溶液煮沸，用快速定性滤纸过滤，用热水冲洗沉淀和烧杯壁(1~2)次。穿破滤纸，用热水把沉淀洗到原烧杯中，把沉淀转移到滤纸中，并用10mL盐酸溶液(4.1.2.4)冲洗滤纸四周，以溶下滤纸上痕量铁，再用热水洗涤滤纸数次至无铁离子为止。4.1.4.4 盖上表面皿，将溶液加热到沸腾，至溶液体积约为(20 ~30)mL，在不断搅拌下，滴加二氯化锡溶液(4.1.2.6)直到黄色消失并多加2滴，迅速冷却后，用水冲洗表面皿和烧杯壁，加入10mL氯化汞饱和溶液(4.1.2.7)直到白色丝状的氯化亚汞沉淀形成。放置片刻，用水稀释到100mL，加入15mL硫酸-磷酸混合液(4.1.2.5)和5滴二苯胺磺酸钠指示剂(4.1.2.9)，用重铬酸钾标准溶液(4.1.2.8)滴定，直到溶液呈稳定的紫色，记下消耗的标准溶液体积。4.1.4.5 按照4.1.4.1~4.1.4.4规定的步骤(不加煤样)，进行空白测定，取两次测定的平均值作为空白值。 4.1.5 结果计算空气干燥煤样中硫化铁硫(Sp,ad )的质量分数(%)按公式(2)计算:………………(2)式中:- 煤样测定时重铬酸钾标准溶液用量，单位为毫升(mL);- 空白测定时重铬酸钾标准溶液用量，单位为毫升(mL);- 重铬酸钾标准溶液的浓度，单位为摩尔每升 (mol/L);0.05585- 铁的毫摩尔质量，单位为克每毫摩尔(g/mmol);1.148 - 由铁换算成硫化铁硫的系数;- 煤样质量，单位为克(g)。4.2 方法B-原子吸收分光光度法4.2.1 方法提要用盐酸浸取煤中非硫化铁中的铁，浸取后的煤样用稀硝酸浸取，以原子吸收分光光度法测定硝酸浸取液中的铁，再以铁的质量计算煤中硫化铁硫的含量。4.2.2 试剂和材料 所用的水均为实验室用一级水(GB/T6682)。4.2.2.1 硝酸溶液(GB/T626):体积比为1+7 。4.2.2.2 硝酸溶液(GB/T626):体积比为 1+1 。 4.2.2.3 铁标准储备溶液:1mg/mL。称取1.0000g(称准到0.0002g)高纯铁(99.99%)于300mL烧杯中，加50mL硝酸(4.2.2.2)，置于电热板上缓缓加热至溶解完全，然后冷至室温，移入1000mL容量瓶中，用水稀释到刻度，摇匀转入塑料瓶中。4.2.2.4 铁标准工作溶液:200μg/mL。准确吸取铁标准储备溶液(4.2.2.3)100mL于500mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀转入塑料瓶中。4.2.2.5 硫氰酸钾溶液:20g/L。称2g硫氰酸钾(GB/T648)溶于100mL水中。4.2.2.6 滤纸:慢速定性滤纸。4.2.3 仪器设备4.2.3.1 原子吸收分光光度计。4.2.3.2 光源:铁元素空心阴极灯。4.2.3.3 电热板:温度可调。4.2.3.4 容量瓶:容量200mL和100mL。4.2.3.5 烧杯:容量(250~300)mL。4.2.3.6 表面皿:直径100mm。4.2.4 测定步骤4.2.4.1 样品母液的制备在盐酸浸过的煤样(3.4.2)中加入50 mL硝酸溶液(4.2.2.1)，盖上表面皿，