氧化铬用作颜料称为氧化铬绿。F1前，制备Cr。O。的工艺有很多，但常用的主要有3种:由氧氧化铬制备氧化铬法，硫酸铵一红矾钠热分解法，铬酐直接热分解法。
此方法是美、英、德等国生产氧化铬的基本方法，已成为国外制取氧化铬产量最大、质量最好、品种最多的生产方法。其优点是生产工艺比液相还原法简单，成本低于铬酐分解法，适应性广(可制颜料、研磨剂、耐火材料及冶金级氧化铬)，适于回转窑大规模生 ，生产过程巾基本不产生有害气
体。因而取代了早期的红矾钠一氯化铵热分解法(氯化铵易挥发损失)。商品氧化铬几乎均由红矾钠直接或间接制得，其产量大约占红矾钠消费量的20% 世界各国氧化铬总生产能力大约10万吨/年。
铬酐(CrO₃)热分解法:在900℃以E高温条件下对铬酐进行热为1.3万吨，是铁台金厂由铬酸钠还原制得的冶金级氧化分解，稍冷后进行粉碎得成品。近年我国用此法所制氧化铬发展极怏，1999年用铬酐所制氧化铬产量约铬的两倍。
铬酐的热分解过程比较复杂，随温度升高，铬酐将分解为4种铬氧化物。
由于铬酐约200℃熔融并开始分解，析出氧及氧化铬，所以随着温度升高，氧化铬晶体得以在铬酐熔液中逐渐形成和长大。这种方法长成的晶体缺陷较少，能保持氧化铬单晶的许多优异性能，而且产品质量高，所以广为采用。
研究表明，当温度升高到470℃时已有Cr₂O₃。至550V时已完全转化为Cr₂O₃。但在试验过程中发现，实际分解的温度高于该温度。原因在于Cr₂O₃。分解过程中，生成Cr₂O₃。薄膜包覆于未转化的铬氧化物表面，而Cr₂O₃。的熔点很高(2266±25)℃，且传热性差，阻碍了铬氧化物的进一步分解。为此，可采用添加少量水的工艺来降低反应温度。一方面CrO₃。极易溶于水，另一方面可使添加剂与CrO₃。的质量分数已达到99%以上。
反应温度和时间对铬酐的分解也有很大影响。一般说来，温度越高，反应时间越短。一系列不唰温度的反应的实验及该温度下TEM照片结果表明在650℃以下，铬酐很难完全转化为Cr₂O₃。，样品中含有大量的针状晶体物样品中含有大量的针状晶体物(CrO₂)，随温度升高，颗粒逐渐变大，900~C时已有明显的烧结现象。
据有关资料报道，在以铬酸钠用硫酸铵分解法制取Cr₂O₃时，添加硼酸可改善产品的色光性能。(NH4)Cr2O7加热至170v时，分解为松散的绿色的Cr₂O₃、N₂和H₂O，同时放热。试验表明，N₂的产生不能改善产品的分散性能，但在反应过程中会使样品变得更疏松。
若将铬酐进行预处理，生产得到的颜料性能会有所提1200℃烧30min，得到的氧化铬比表面1.48m2/g 而只用铬酐热分解的对照产品比表面仅0.78m2/g。
也可用氨水溶液处理铬酐，使比值NH3/CrO₃≥0.1，含H2O>3%。例如将99.8%的铬酐100份，分别用氨水溶液136份、1O2份、68份、34份或6.8份处理，使比值NH3/CrO3分别为2.0、1.5、1.0、O.5或0.1，在200℃加热于1000"C烧30min，得到的氧化铬比表面分别为2.76m 2/g、2.64m/g、2.54m/g、1.98m/g或1.4m /g。而未处理的铬酐，热分解后的氧化铬比表面仅1.14m/g。
铬酐水溶液与乙醇混合，98°C处理8h，冷却、过滤、干燥，得到黑色氧化铬胶 磨至直径 《1um后，在700℃烧3h，得到粒状的氧化铬，分散性能好，比表面23.5m2/g，密度5.21g/cm3。
铬酐热分解法还用于制备价态大于4而小于6的氧化铬，如Cr2O5及Cr3O8。与制Cr2O3不同之处在于升温速度很慢，最高温度仅254°C(制Cr2O8)或370°C(制Cr2O5)。这些黑色粉状物是制造磁性记录材料CrO2的中间体。
