常见的氧族元素的化合物有:氧化物、硫化物、硫酸盐、亚硫酸盐、硒酸盐、碲酸盐。下文将列举出一些常见的化合物。
二氧化硫(化学式:SO₂)是最常见的硫氧化物。无色气体,有强烈刺激性气味。大气主要污染物之一。火山爆发时会喷出该气体,在许多工业过程中也会产生二氧化硫。由于煤和石油通常都含有硫化合物,因此燃烧时会生成二氧化硫。当二氧化硫溶于水中,会形成亚硫酸(酸雨的主要成分)。若把SO₂进一步氧化,通常在催化剂如二氧化氮的存在下,便会生成硫酸。
二氧化硫可以通过硫的燃烧取得:S+O2==点燃==SO2;也可以通过铜和浓硫酸反应制得:Cu+2H₂SO4(浓)—Δ→CuSO4+SO2↑+2H2O。实验室则用稀硫酸和亚硫酸钠制备:H₂SO4+Na₂SO3==Na2SO4+SO₂↑+H₂O.
SO2是酸性氧化物,具有酸性氧化物的通性。可以与水作用得到二氧化硫水溶液,即“亚硫酸”(中强酸),但溶液中不存在亚硫酸分子。SO2与碱反应形成亚硫酸盐和亚硫酸氢盐。以与氢氧化钠的反应为例,产物是 Na2SO3还是 NaHSO3,取决于二者的用量关系。二氧化硫和碱性氧化物反应生成盐。
SO2有还原性,可以和氧化性物质如氯气反应:SO2+Cl2==SO2Cl2,在有水存在时,则:SO2+Cl2+2H2O==H2SO4+2HCl;二氧化硫可以被氧气氧化生成三氧化硫。二氧化硫可以被硝酸、高锰酸钾、溴等氧化。
SO2也有氧化性,可以和还原性物质反应,如硫化氢:2H2S+SO2==2H2O+3S.
SO2有漂白性,它的漂白作用是由于与某些有色物质生成不稳定的无色物质,但这种无色物质容易分解使物质恢复原来的颜色,但这只是暂时的,如被二氧化硫漂白的品红加热可以恢复颜色。工业上用二氧化硫漂白纸张,所以,纸张久置后,会逐渐变黄,这是因为失去了二氧化硫的缘故。SO2的漂白属于化学变化。
液态的SO2可以发生自偶电离:2SO2→SO(2+)+SO3(2-)。
SO2溶解度和温度的关系如下表:
22 g/100ml (0 °C) | 15 g/100ml (10 °C) |
11 g/100ml (20 °C) | 9.4 g/100 ml (25 °C) |
8 g/100ml (30 °C) | 6.5 g/100ml (40 °C) |
5 g/100ml (50 °C) | 4 g/100ml (60 °C) |
3.5 g/100ml (70 °C) | 3.4 g/100ml (80 °C) |
3.5 g/100ml (90 °C) | 3.7 g/100ml (100 °C) |
硫化氢是一种无机化合物,化学式为H2S。正常情况下是一种无色、易燃的酸性气体,浓度低时带恶臭,气味如臭蛋;浓度高时反而没有气味(因为高浓度的硫化氢可以麻痹嗅觉神经)。它能溶于水,0 °C时1体积水能溶解2.6体积左右的硫化氢。硫化氢的水溶液叫氢硫酸,是一种弱酸,当它受热时,硫化氢又从水里逸出。硫化氢是一种急性剧毒,吸入少量高浓度硫化氢可于短时间内致命。低浓度的硫化氢对眼、呼吸系统及中枢神经都有影响。
硫化氢自然存在于原油、天然气、火山气体和温泉之中。它也可以在细菌分解有机物的过程中产生。
硫化氢是酸性的,它与碱及一些金属(如银)有化学反应。 例如:硫化氢和银接触后,会产生黑褐色的硫化银:H2S + 2Ag → Ag2S + H2↑ .
硫化氢有还原性,可以和二氧化硫发生氧化还原反应。(见本词条→化合物→二氧化硫)。
实验室制取硫化氢:FeS + 2HCl = FeCl2 + H2S↑;此外,硫化氢还可以通过一些硫化物(如硫化铝)的水解制取:6H2O + Al2S3 = 3H2S↑ + 2Al(OH)3.
三氧化硫是一种硫的氧化物,分子式为SO3。它的气体形式是一种严重的污染物,是形成酸雨的主要来源之一。三氧化硫中,硫的氧化数为+6,分子为非极性分子。三氧化硫的熔点很低,只有16.9℃,沸点也只有45℃。
SO3是硫酸(H2SO4)的酸酐。因此,可以发生以下反应:SO3+H2O==H2SO4,这个反应进行得非常迅速,而且是放热反应。在大约~340 °C以上时,硫酸、三氧化硫和水才可以在平衡浓度下共存。
实验室通常通过热分解硫酸氢钠来制取三氧化硫:2NaHSO4 -315°C→ Na2S2O7 + H2O ;Na2S2O7 -460°C→ Na2SO4 + SO3 。此外,三氧化硫还可以通过二氧化氮和二氧化硫来制取:SO2+NO2==SO3+NO.
硫酸(Sulfuric acid),分子式为H2SO4,是一种无色粘稠高密度的强腐蚀性液体。是一种重要的化工原料,又称化学工业之母,也是一种常见的化学试剂。硫酸具有极强的腐蚀性,因此在使用时应非常小心。
硫酸的熔点为10℃,沸点290℃,和水混溶。硫酸溶于水强烈放热,因此在稀释硫酸的时候要注意“酸入水”。
浓硫酸有脱水性,如将浓硫酸滴在蔗糖上,白色的糖逐渐转成黑色,并释出白色的气体(水蒸汽蒸发至空气中后冷凝成的水珠):C12H22O11 → 12 C + 11 H2O 。浓硫酸有吸水性,可以强烈的吸收水份放出热量。(如果吸收的是水分子,那么是吸水性,如吸收五水硫酸铜中的五分子的水。)
浓硫酸有酸性和氧化性,其氧化性一般要在加热的情况下才能体现出来。如,浓硫酸可以氧化单质铜:Cu + 2 H2SO4 → CuSO4 + SO2 + 2 H2O;浓硫酸氧化金属不放出氢气,而放出二氧化硫。浓硫酸也能氧化非金属如磷、硫、硒、碳等。
稀硫酸和活泼金属反应放出氢气,如锌和硫酸反应生成硫酸锌和氢气(Zn+H2SO4==ZnSO4+H2↑),这一反应在实验室用来制取氢气。硫酸能和金属氧化物反应:CuO+H2SO4==CuSO4+H2O(这种制取硫酸铜的方式比用浓硫酸直接氧化铜要环保)。硫酸可以和某些盐反应:BaCl2+H2SO4==BaSO4↓+2HCl。硫酸的酸性可以使石蕊溶液变红。
六氟化硫(SF6)是一个无色、无味、无毒的气体,不可燃,微溶于水。分子为八面体构型,属于超价分子,无极性。六氟化硫是常用的致冷剂,但它也是很持久的温室气体,效果是二氧化碳的22,200倍。
六氟化硫由单质化合制取,反应也会生成硫的其他氟化物如十氟化二硫,可通过加热使其歧化后,再用氢氧化钠处理除去剩余的四氟化硫而纯化。六氟化硫是个极为惰性的气体,不与水、盐酸、氢氧化钠和熔融的钠作用,但会与金属锂反应并放热。
人吸入六氟化硫后声音变粗,因为六氟化硫气体的重量使人的声带中声波的速度降低一半,与吸入氦气后声音变细正好相反。
二氯化二硫(S2Cl2)是一种黄红色液体,有刺激性、窒息性恶臭,在空气中强烈发烟。遇水分解为硫、二氧化硫、氯化氢。溶于醚、苯、二硫化碳。室温下稳定,100°C时分解为相应单质,300°C时则完全分解。二氯化二硫能被金属还原为氯化物和硫化物。与氯气反应生成二氯化硫。能与金属氧化物或硫化物反应生成金属氯化物。
制备:由硫与限量氯气在50~60°C反应16~20小时而得:2S+Cl2==S2Cl2。二硫化碳与氯气在95~100°C反应制取四氯化碳,副产二氯化二硫:CS2+3Cl2==CCl4+S2Cl2。
用途:用作橡胶的低温硫化剂和粘结剂。在有机合成中用于引入 C–S 键。在氯化铝存在下,与苯反应生成二苯硫醚。与乙烯反应生成芥子气。也是Herz反应中的试剂。
硫酰氯(又名磺酰氯)是硫酸的两个-OH基团被氯替代后形成的化合物,分子式为SO2Cl2,为无色有强烈刺鼻气味的液体,在潮湿空气中发烟,其沸点为69.1℃。它用作有机化学中的氯化试剂,可以将烷烃、烯烃、炔烃及芳香化合物的C-H键转化为C-Cl键,将醇转化为氯代烃。反应由偶氮二异丁腈引发,是自由基机理,称为氯磺化反应。硫酰氯也用于药物和染料的制取。
硫酰氯分子为畸变的四面体结构,硫为+6氧化态,S-O键含有一定的双键成分。在催化剂如活性炭、氯化铁或樟脑的存在下,二氧化硫与氯气化合即生成硫酰氯,通过蒸馏提纯。反应式:SO2 + Cl2 → SO2Cl2 。氯磺酸加热也可得到硫酰氯:2ClSO3H → SO2Cl2 + H2SO4 。
硫酰氯极易水解,生成氯化氢(盐酸)和硫酸:2 H2O + SO2Cl2 → 2 HCl + H2SO4
硫酰氯在100°C以上便开始分解,得到二氧化硫与氯气,使试剂变黄。长期放置时也会发生分解。
氯化亚砜,又名亚硫酰氯,是一种无机化合物,化学式是SOCl2。常温常压下,它是无色、可蒸馏的液体,140°C 时分解。SOCl2有时易与硫酰氯(SO2Cl2)相混淆,但它们的化学性质差别很大。氯化亚砜的分子构型为锥体型,其中硫(VI)中心含有一对孤对电子。而光气则是平面构型。
氯化亚砜与水反应生成氯化氢和二氧化硫:H2O + SOCl2=SCl2 → SO2 + 2 HCl
由于氯化亚砜与水强烈反应,SOCl2不会在自然界存在。
氯化亚砜是无色或淡黄色发烟液体,有强刺激性气味。遇水或醇分解成二氧化硫和氯化氢。对有机分子中的羟基有选择性取代作用。本产品可溶于苯、氯仿、二硫化碳和四氯化碳。加热至150°C开始分解,500°C分解完全。
在工业上,氯化亚砜主要由三氧化硫和二氯化硫反应制得:SO3 + SCl2 → SOCl2 + SO2。
硫酸铜,化学式CuSO4,为白色粉末, 其常见的形态为其结晶体,五水合硫酸铜(CuSO4·5H2O),为蓝色固体。其水溶液因水合铜离子的缘故而呈现出蓝色,故在实验室里无水硫酸铜常被用于检验水的存在。在现实生产生活中,硫酸铜常用于炼制精铜,与熟石灰混合可制农药波尔多液。硫酸铜属于重金属盐,有毒,成人致死剂量0.9g/kg。若误食,应立即大量食用牛奶、鸡蛋清等富含蛋白质食品,或者使用EDTA钙钠盐解毒。用途:
灭菌剂:硫酸铜可以用于杀灭真菌。与石灰水混合后生成波尔多液,用于控制柠檬、葡萄等作物上的真菌。稀溶液用于水族馆中灭菌,以及除去蜗牛。由于铜离子对鱼有毒,用量必须严格控制。大多数真菌只需非常低浓度的硫酸铜就可被杀灭。此外,硫酸铜也可用来控制大肠杆菌。
分析试剂:
几种化学分析都需用到硫酸铜。它用于斐林试剂和班氏试剂中检验还原糖。在反应中,二价铜离子被还原成一价的不溶红色沉淀氧化亚铜。硫酸铜还可用于双缩脲试剂中用来检测蛋白质。
硫酸铜可用于检验贫血。将血样滴入硫酸铜溶液中,若血样中含足够血红蛋白,血样会快速下沉;若血红蛋白含量不够,血样会悬浮在溶液中。
焰色反应中硫酸铜显蓝绿色,比钡离子的颜色蓝得多。
有机合成:硫酸铜可以用于有机合成。无水盐用于催化转缩醛反应。五水盐与高锰酸钾反应生成一种氧化剂,用于伯醇的转换。
化学教学:硫酸铜可用于晶体的生成试验和电镀铜实验。硫酸铜也常用于演示放热反应,演示时将镁条插入硫酸铜溶液中。硫酸铜还可以用来演示晶体失水风化和得到结晶水的过程。中学课本上有个用铁置换铜的实验,是将铁条(或铁丝)插入硫酸铜溶液中,可以置换出红色的铜。
二氧化硒(化学式:SeO2)是硒(IV)的氧化物,无色晶体,是最常用的硒化合物,315℃升华,有毒,人摄入后体内会散发出特别的臭味(摄入后应服用维生素C)。硒在空气中燃烧(蓝色火焰),硒与硝酸、过氧化氢反应氧化,或亚硒酸脱水都可以得到二氧化硒。二氧化硒可溶于水,生成亚硒酸;溶于碱则生成亚硒酸盐。它是有机合成中的氧化剂,可用于烯丙位氧化、Riley氧化反应等。环己酮发生反应得到1,2-环己二酮,三聚甲醛反应得到乙二醛。
硒化氢是一种极毒、有恶臭的无色气体,酸性比硫化氢强,加热灼烧可逐渐分解。可燃。通常由金属硒化物和水或稀酸的反应制取。
亚硒酸是硒的含氧酸的一种,其中硒的氧化态为+4。它是白色正交晶系晶体,极易溶于水,由二氧化硒溶于少量水缓慢蒸发结晶并用氢氧化钾干燥得到。晶体中稍许畸变的SeO3基团,靠较强的氢键相互连接。固态亚硒酸在150℃分解。在更强的氧化剂(如臭氧、氯气、高锰酸根离子)作用下,亚硒酸也可以被氧化为硒酸。亚硒酸有很高毒性,中毒症状可能延迟数小时,包括昏迷、恶心、低血压,严重时可能致死。
硒酸是硒的含氧酸的一种,其中硒的化合价的氧化态为+6,有很强的氧化性,可以溶解金。
二硒化碳(化学式:CSe2),是一种黄色且有刺激性气味的液体。和二氧化碳、二硫化碳一样,二硒化碳也被认为是一种无机化合物。二硒化碳可在550℃以下借由硒粉与二氯甲烷反应制得:2 Se + CH2Cl2 → CSe2 + 2 HCl ↑.
碲化氢是无色、有恶臭、极毒的无色气体,不稳定,加热分解,有较强的还原性,可以被一些常见的氧化剂氧化。
三氧化碲〔TeO3〕是一种无机化合物。碲的化合价为+6。三氧化碲有两种形式,一种是红色的α-TeO3,一种是灰色的β-TeO3。
二氧化碲,不溶于水的固体。
原碲酸是可溶于水、易溶于热水的白色晶体,化学式H6TeO6,是很弱的二元酸(电离常数为K1=2.09X10^-8, K2=6.46X10^-12),一般只有2个氢原子会被取代,但也有个别情况6个氢原子都能被取代。原碲酸加热分解出三氧化碲。原碲酸是弱酸。原碲酸有强氧化性,能溶解银,和浓盐酸的混酸(存在游离Cl2)能溶解铂和金,本身被还原成二氧化碲。SO2或N2H4能将原碲酸还原成单质碲。
碲酸钡,由二氧化碲和过氧化钡反应产生,与钼酸钡为同晶型。