用相反离子交换性的聚合物和中继体组成复合膜制成新型化学修饰电极,以亚硝酸根还原为典型反应开展了系统研究。膜中荷电相反的离子交换聚合物不仅能在反应不同的阶段富集不同荷电性反应物或中间物,并使某些中间反应的平衡向有利方向移动。实验证明,这种复合膜可有效地防止荷电中断体从膜中流失,加速中继体在膜中的传输速度,防止杂质干扰;改变中继体浓度可调控催化反应机理 。提出当表面转化层很薄时可用多孔电极加速CE反应的原则,并得到实验证实。结合复合膜及多孔电极特性的复合聚合物修饰粉末微电极对亚硝酸根还原的活性高于文献报道,达到扩散极限电流密度,有宽线性范围,低检测限,强抗干扰性,可望发展成高性能亚硝酸根及NO传感器。