负极：活泼金属失电子，看阳离子能否在电解液中大量存在。如果金属阳离子不能与电解液中的离子共存，则进行进一步的反应。例：甲烷燃料电池中，电解液为KOH，负极甲烷失8个电子生成CO₂和H₂O，但CO₂不能与OH^-共存，要进一步反应生成碳酸根。

正极：①当负极材料能与电解液直接反应时，溶液中的阳离子得电子。例：锌铜原电池中，电解液为HCl，正极H 得电子生成H₂。②当负极材料不能与电解液反应时，溶解在电解液中的O₂得电子。如果电解液呈酸性，O₂ 4e^- 4H =2H₂O；如果电解液呈中性或碱性，O₂ 4e^- 2H₂O==4OH^-。

特殊情况：Mg-Al-NaOH，极。负极：Al-3e^- 4OH^-=AlO₂^- 2H₂O；正极：2H₂O 2e^-=H₂↑ 2OH^-

Cu-Al-HNO₃，Cu作负极。

注意：Fe作负极时，氧化产物是Fe² 而不可能是Fe³ ；肼（N₂H₄）和NH₃的电池反应产物是H₂O和N₂

无论是总反应，还是电极反应，都必须满足电子守恒、电荷守恒、质量守恒。

pH变化规律

电极周围：消耗OH^-(H )，则电极周围溶液的pH减小（增大）；反应生成OH^-(H )，则电极周围溶液的pH增大（减小）。切记，电极周围只要消耗OH^-，PH就减小，不会受“原电池中OH^-（阴离子）向负极移动”的影响。

溶液：若总反应的结果是消耗OH^-(H )，则溶液的pH减小（增大）；若总反应的结果是生成OH^-(H )，则溶液的pH增大（减小）；若总反应消耗和生成OH^-(H )的物质的量相等，则溶液的pH由溶液的酸碱性决定，溶液呈碱性则pH增大，溶液呈酸性则pH减小，溶液呈中性则pH不变。

1．Cu─H₂SO₄─Zn原电池

正极：2H 2e^- →H₂↑

负极：Zn-2e^- →Zn²

总反应式：Zn 2H →Zn² H₂↑

2．Cu─FeCl₃─C原电池

正极：2Fe³ 2e^- →2Fe²

负极：Cu-2e^- →Cu²

总反应式：2Fe³ Cu→2Fe² Cu²

3．钢铁在潮湿的空气中发生吸氧腐蚀

正极：O₂ 2H₂O 4e^- →4OH^-

负极：2Fe-4e^-→2Fe²

总反应式：2Fe O₂ 2H₂O→2Fe(OH)₂

4．氢氧燃料电池（碱性介质）

正极：O₂ 2H₂O 4e^- →4OH^-

负极：2H₂-4e^- 4OH^- →4H₂O

总反应式：2H₂ O₂→2H₂O

5．氢氧燃料电池（酸性介质）

正极：O₂ 4H 4e^-→2H₂O

负极：2H₂-4e^- →4H

总反应式：2H₂ O₂→2H₂O

6．氢氧燃料电池（中性介质）

正极：O₂ 2H₂O 4e^- → 4OH^-

负极：2H₂-4e^- →4H

总反应式：2H₂ O₂→2H₂O

7．铅蓄电池（放电）

正极 (PbO₂) ：PbO₂ 2e^- SO₄^2- 4H →PbSO₄ 2H₂O

负极 (Pb) ：Pb-2e^- SO₄^2- →PbSO₄

总反应式：Pb PbO₂ 4H 2SO₄^2-=2PbSO₄ 2H₂O

8．Al─NaOH─Mg原电池

正极：6H₂O 6e^- →3H₂↑ 6OH^-

负极：2Al-6e^- 8OH^- →2AlO₂^- 4H₂O

总反应式：2Al 2OH^- 2H₂O=2AlO₂^- 3H₂↑

9．甲烷燃料电池（碱性介质）

正极：2O₂ 4H₂O 8e^- →8OH^-

负极：CH₄-8e^- 10OH^- →CO₃^2- 7H₂O

总反应式：CH₄ 2O₂ 2OH^-=CO₃^2- 3H₂O

10．熔融碳酸盐燃料电池（Li₂CO₃和Na₂CO₃熔融盐作电解液，CO作燃料）

正极：O₂ 2CO₂ 4e^- →2CO₃^2-(持续补充CO₂气体)

负极：2CO 2CO₃^2--4e^- →4CO₂

总反应式：2CO O₂=2CO₂

11．银锌纽扣电池（碱性介质）

正极（Ag₂O)：Ag₂O H₂O 2e^- →2Ag 2OH^-

负极（Zn）：Zn 2OH^--2e^- →ZnO H2O

总反应式：Zn Ag₂O = ZnO 2Ag

12． 碱性锌锰电池（KOH介质）

正极（MnO₂）：2MnO₂ 2H₂O 2e^- →2MnOOH 2OH^-

负极（Zn）：Zn 2OH^--2e^- →Zn(OH)₂

总反应式：Zn 2MnO₂ 2H₂O→2MnOOH Zn(OH)₂