金属钝化技术是基于金属钝化剂中有效组分随原料油进入反应器,在催化剂表面与有害金属发生作用,以减缓和抑制有害金属对催化剂造成的污染。这种作用是通过与污染金属生成新物相、发生晶格取代等方法来改变污染金属的价态等存在形式,从而达到钝化目的。利用金属钝化剂来减轻有害金属对催化剂污染的方法投资少,操作灵活,已被广泛采用。
钝镍的核心问题是抑制低价镍的脱氢活性。目前研究表明钝化剂活性组分不同,抑制镍污染,减少氢气产率的程度也不同。钝镍可有以下几种方法:
钝镍组分与镍形成合金。锑基钝镍剂通过和在再生条件约700℃,氧化气氛下生成,该化合物在反应条件下可被还原成一合金,通过在金属之间形成化学键,降低了镍被还原的容易程度,稳定了镍的高价状态,抑制镍的强脱氢活性,达到钝镍的目的。
钝镍组分与高价镍形成稳定的化合物。如利用氧化硼与氧化镍在FCC再生条件下形成不易被还原的硼酸镍,保持镍的氧化态,抑制低价镍的脱氢活性。
钝镍组分与镍发生晶格取代。在FCC反应条件发生反应,根据前线轨道理论,电子从的能量最高占有轨道流向的能量最低空轨道,的能量越高,上述反应越难进行,即越难被还原。通过钝镍组分与高价镍发生晶格取代,降低了它的还原度,减弱了低价态镍的脱氢活性。
抑制五氧化二钒的生成、减弱在沸石体相中的迁移和钒酸的生成是钝钒的核心问题,可以采取以下几种方法:
锡、碱土金属、稀土与五氧化二钒反应生成稳定的高熔点化合物,抑制钒向沸石体相迁移和钒酸的生成。
碱土金属与弱酸性物质反应生成的复合物作为钝钒组分,与分子筛发生竞争反应,捕获生成稳定的碱土金属钒酸盐,抑制了对分子筛水解的促进作用,从而稳定了分子筛的结构。
利用过渡金属化合物与钒发生晶格取代,提高相的熔点,抑制钒向沸石体相的迁移,达到抑制钒污染的作用。
综上所述,镍、钒的钝化机理研究主要集中在镍的价态控制原理,提高钒的熔点,以及镍和钒的晶格取代等方面。但对不同含镍化合物的还原性能的差异目前还缺乏理论上的解释。