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构象分析相关概念

2022/07/16126 作者:佚名
导读:构象分析构型和构象 构型(configuration)指分子内原子或基团在空间“固定”排列关系,分为:顺反异构,旋光异构二种。 构象(conformation)指围绕单键旋转产生的不同的分子形象。 构型和构象在有机合成、天然产物、生物化学等研究领域非常重要。例如六六六有九种顺反异构体,其中只有γ-异构体具有杀虫活性。人体需要多种氨基酸,其中只有L-型具有活性作用。手性(chiral)在医药、农药、

构象分析构型和构象

构型(configuration)指分子内原子或基团在空间“固定”排列关系,分为:顺反异构,旋光异构二种。

构象(conformation)指围绕单键旋转产生的不同的分子形象。

构型和构象在有机合成、天然产物、生物化学等研究领域非常重要。例如六六六有九种顺反异构体,其中只有γ-异构体具有杀虫活性。人体需要多种氨基酸,其中只有L-型具有活性作用。手性(chiral)在医药、农药、食品添加剂、香料等领域需求越来越多。手性液晶材料、手性高分子材料具有独特的理化性能,成为特殊的器件材料。一个新兴的高新技术产业-手性技术(chirotechnology)正在悄然兴起。

构象分析顺反异构

由于双键或环的存在,使得旋转发生困难,而引起的异构现象。命名:顺、反 (Cis,Syn-;Trans, Anti)。 现在用 “Z”, “E”表示。

Z:Zusammen 二个大的基团都在一侧(相当于顺) E:Entgegen 二个大的基团分在两侧 (相当于反)

关于C=N和N=N双键的命名:含C=N双键的化合物主要是指醛肟和酮肟(醛或酮与羟胺NH2OH反应得到)孤对电子的序数为“0”。文献上,现在还沿用顺、反命名。把-OH,-H在一侧的叫顺式,Cis-,Syn-;把-OH,-H在两侧的叫反式,Trans-,Anti-。

N=N双键也用顺反命名:一般反式稳定,减少了基团间的排斥作用。反式对称性好,分子排列更为紧密、有序,有较高的熔点,较低的溶解度(在水中,因极性小),燃烧热、氢化热比顺式低。对于环状化合物仍用顺反而不用E、Z,把环看成是一个平面的,取代基团在同一侧的为顺式。 如果有三个以上时,选一个参考基,用小写r(reference group)表示,再和别的取代基比较与之关系。

构象分析对映异构

手性分子(chiral molecule)、手性碳,从上世纪七十年代起广泛使用,能够使平面偏振光向左或向右旋的物质称为旋光性物质(或光活性物质)。手性分子是指一个分子与其镜象不能重合。 手性分子一定是光活性物质。

对映异构体:二个互为镜象,但不能重合,是二种不同化合物。旋光能力相同,但方向相反,如同左、右手。考察一个分子是否为手性分子,可以从有无手性碳出发,但是最根本是要看分子对称性来考察。

符合手性分子的充要条件:①无对称面; ②无对称中心; ③无交换对称轴。

三者不可缺一,但一般说来,只要求分子是否有对称面或对称中心即可了。(注意:对称轴不能作为判据。)

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