引言1

第1章 催化氢化还原法2

1.1 不饱和烃的氢化7

1.1.1 烯烃、炔烃的氢化7

1.1.2 杂环的氢化7

1.1.3 芳烃的氢化8

1.1.4 合成实例8

1101丁烯二醇（2 丁烯 1，4 二醇）8

1102 2甲基戊醛9

1103 3，7二甲基辛醛10

1104 6甲基 2 庚酮(异戊基丙酮)11

1105 丁二酸（琥珀酸）11

1106 丁二酸酐12

1107 4苯基 2 丁酮（苄基丙酮）13

1108 4（对甲氧基苯基） 2 丁酮14

1109 对羟基苯丙酸15

1110 对羟基 2 苯基苯丙酸15

1111 间氨基苯丙酸16

1112 间氨基 2 乙基苯丙酸盐酸盐17

1113 2[β （2′ 噻吩基）乙基]苯甲酸18

1114 4甲基环己醇18

1115 3，3，5 三甲基环己醇19

1116 1，3 环己二酮20

1117 环己甲酸（环己烷羧酸，六氢苯甲酸）21

1118 对氨甲基环己烷羧酸（对氨甲基环己烷甲酸）22

1119 对氨甲基环己甲酸甲酯22

1120 环己基苯基羟乙酸23

1121六氢吡啶（哌啶，一氮六环，胡椒环）24

1122 2，6二甲基哌啶25

1123 5二甲氧基四氢呋喃25

1124 α环戊基 扁桃酸甲酯26

1125 α（2，2 二环己基乙基）哌啶顺丁烯二酸盐（心舒宁）27

1126 5羟基萘满酮28

1.2 羰基化合物的氢化29

1.2.1 反应原理29

1.2.2 合成实例30

1201 1，2，4丁三醇（1，2，4 三羟基丁烷）30

1202 托品醇31

1203 3α，6β二羟基托品烷31

1204 D山梨醇32

1205邻羟基苯甲醇（水杨醇，邻羟基苄醇，2 羟基苯甲醇）33

12061 （3′，4′ 二羟苯基） 2 甲氨基乙醇（消旋肾上腺素）34

12071 （3′，4′ 二羟苯基） 2 异丙氨基乙醇盐酸盐（喘息定，异丙基肾上腺素盐酸盐）35

1.3 含氮化合物的氢化36

1.3.1 硝基化合物的氢化36

1.3.2 腈类化合物的氢化36

1.3.3 合成实例37

1301 三羟甲基氨基甲烷（三甲醇氨基甲烷，缓血酸胺）37

1302 2，2二甲基 1，3 丙二胺38

1303 双异丙胺39

1304 2 羟基 3 氨基 4 苯丁酸40

1305 邻丙氧基苄脒盐酸盐41

1306 1，3 二甲基 4，5 二氨基尿嘧啶（二甲基 DAV）42

1307 1 （2′，6′ 二甲苯氧基） 2 氨基丙烷盐酸盐（慢心律）43

1308 α 氨基 2，5 二甲氧基苯丙酮44

1309 1 甲胺 1 去氧山梨醇（葡甲胺）44

1310 3，4 二甲基苯胺（1 氨基 3，4 二甲基苯）45

1311 3 氯 4 氟苯胺46

1312 2，4 二氟苯胺47

1313 2，4，5 三甲氧基苯胺48

1314 4 氨基 β 甲氧基乙苯[4 （2′ 甲氧基乙基）苯胺]48

1315 对氨基 N (2 二乙氨基乙基)苯甲酰胺盐酸盐(普鲁卡因胺盐酸盐)49

1316 对氨基苯甲酸50

1317 间氨基苯甲酸（3 氨基苯甲酸）51

1318 2 甲基 5 异丙基苯胺（2 氨基 4 异丙基甲苯）52

1319 3 丁氧基 4 氨基苯甲酸 β 二乙氨基乙酯单盐酸盐（盐酸丁氧普鲁卡因）53

1320 1 （4′ 氨基苯氧基） 2 [N （4′ 氨基苯乙基） N 甲基氨基]乙烷54

1321 6 氨基 3，4 二氢 2（1H） 喹啉酮55

1322 4 氨基吡啶（4 氨基氮杂苯，对氨氮苯）55

1323 2 甲基 3 氨基 4 甲氧甲基 5 氨甲基吡啶56

1324 8 氨基喹啉57

1325 4 氨基异喹啉58

1326 二乙氨基乙胺（N，N 二乙基乙二胺）58

1327 3 氨基丙醇（3 羟基丙胺）59

1328 苯乙胺（β 氨基乙苯，2 苯基乙胺）60

1329 3,4 二甲氧基苯乙胺61

1330 对氨甲基苯甲酸(对羧基苄胺,止血芳酸)62

1331 胡椒乙胺62

1332 N （3 氨基丙基）己内酰胺64

1.4 脂肪酸及其酯的氢化65

1.4.1 反应原理65

1.4.2 合成实例65

1401 1，6 己二醇（1，6 二羟基己烷）65

1402 3 苯基丙醇（γ 苯丙醇，氢化肉桂醇，3 苯基 1 丙醇）66

1.5 催化氢解67

1.5.1 脱卤氢解67

1.5.2 脱苄氢解69

1.5.3 脱硫氢解70

1.5.4 开环氢解70

1.5.5 合成实例71

1501 β 萘甲醛71

1502 4 溴 3，5 二甲氧基苯甲醛72

1503 2 氨基二苯酮73

1504 间羟基 α （甲氨基甲基）苯甲醇（消旋苯肾上腺素）73

1505 1 对羟基苯基 2 苯基 4 正丁基 3，5 吡唑二酮水合物（羟基保太松）74

1506 3 甲氨基哌啶75

1507 4 （3 三氟甲苯基） 4 羟基哌啶76

1508 4 羟基 3 甲氧基 4′ 甲基二苯酮77

1509 3 氨基吡咯烷二盐酸盐78

1510 2，4 二氯 5 氟 6 甲基苯胺79

1511 4，5 二氨基 6 羟基嘧啶79

1512 3 乙酰正丙醇（γ 乙酰基正丙醇，5 羟基 2 戊酮）80

1.6 催化转移氢化81

1.6.1 反应原理81

1.6.2 合成实例82

1601 苯乙胺82

1602 3 苯丙酸（β 苯丙酸，氢化肉桂酸）83

1603 2 [β （2′ 噻吩基）乙基]苯甲酸84

1604 2 乙氨基 5 乙氧基羰基苯胺84

第2章 金属与供质子剂还原法86

2.1 钠 醇还原法86

2.1.1 反应原理86

2.1.2 合成实例88

2101 十二烷醇（十二醇，月桂醇，椰油醇）88

2102 1，10 癸二醇（十次甲基二醇，1，10 二羟基癸烷）89

2103 β 苯乙醇（2 苯乙醇）90

2104 2 苯基 1，3 丙二醇91

2105 二苯基丙醇（1 羟基 3，3 二苯基丙烷）92

2106 4 甲基 5 羟甲基咪唑盐酸盐93

2107 1，4，5，8 四氢萘94

2108 3 苯丙酸95

2109 1 （4′ 甲氧基）苯基 2 丙胺95

22锌汞剂盐酸还原法96

221反应原理96

222合成实例98

22012，4二羟基己苯（己基间苯二酚，己雷琐辛）98

22024溴2丙基苯酚99

2203γ苯丁酸100

23锌供质子剂还原法101

231锌在中性(或弱碱性)介质中还原101

232锌在碱性介质中还原102

233锌在酸性介质中还原102

234合成实例103

2301氢化偶氮苯（1，2二苯肼，对称二苯肼，1，2二苯基联氨）103

2302苄氧基氢化偶氮苯104

2303二苯甲醇（2羟基二苯甲烷，双苯甲醇）105

23044氯双苯甲醇106

2305邻羟甲基苯甲酸内酯（苯酞）106

23065氨基异苯并呋喃1酮107

23072[4（1氧代2异吲哚啉基）苯基]丁酸（吲哚布芬）108

23082甲基1，4萘二酚双醋酸酯（维生素K4）109

2309反式4甲基环己胺110

23102呋喃甲胺111

2311二苯甲胺111

2312乙酰氨基丙二酸二乙酯112

23131甲基1苯基肼（不对称甲基苯肼）113

23143氨基4苯基苯乙腈（2氨基4乙氰基联苯）114

23152，6二甲基3氨基4叔丁基苯乙腈115

23163，4二甲基苯胺116

23173甲氧基4羟基β苯乙胺盐酸盐116

23185乙基5苯基六氢嘧啶4，6二酮（扑痫酮）117

2319苯硫酚（硫酚，巯基苯）118

2320对甲氧基苯肼磺酸钠119

24锡（或氯化亚锡）盐酸还原法120

241反应原理120

242合成实例122

2401对氨基苯乙酮（对氨基乙酰苯）122

24024（2甲氧基乙基）苯胺123

24033氨基4甲氧基苯乙酮124

24045氨基2甲氧基苯甲酸甲酯124

2405N′（对氨基苯基）N，N二甲基乙脒125

24062，4，5三甲氧基苯胺126

24072，3，5三甲基对苯二胺二盐酸盐127

24084氨基邻苯二甲酰亚胺127

24092{[（2′氰基联苯基）4基]甲基}氨基3氨基苯甲酸乙酯128

24102，4，6三氨基喹唑啉129

24114氨基1甲基3丙基吡唑5甲酰胺130

2412对羟基苯乙酸（4羟基苯乙酸）131

25铁供质子剂还原法132

251反应原理132

252合成实例134

2501甲胺（一甲胺，氨基甲烷）134

2502氨甲基环己醇盐酸盐135

2503间甲苯胺(间氨基甲苯)135

2504邻氨基乙苯(邻乙苯胺)136

2505间氨基三氟甲苯(间三氟甲基苯胺)137

25062,3二甲基苯胺(1氨基2，3二甲苯)138

25072，6二甲基苯胺(2氨基间二甲苯)138

2508均三甲苯胺(间三甲苯胺，2，4，6三甲基苯胺)139

2509间苯二胺(1,3二氨基苯)140

2510对苯二胺(1,4二氨基苯)141

25112,4二氨基甲苯(4甲基间苯二胺)142

25124，5二氯邻苯二胺143

2513对氨基苯酚(对羟基苯胺)144

2514邻氯苯胺145

25153甲基2氯苯胺(2氯3氨基甲苯)146

25162甲基3氯苯胺(3氯邻甲基苯胺)147

25174氯3甲基苯胺(对氯间甲苯胺)147

25182，3二氯苯胺148

25192,4,5三氯苯胺149

25203氯4氟苯胺150

25212，4二氟苯胺150

2522间甲氧基苯胺(间氨基苯甲醚，间茴香胺)151

2523对氨基苯乙酮151

2524间氨基苯乙酮(间乙酰苯胺，间氨基乙酰苯)152

2525对氨基苯甲酸152

2526间氨基苯甲酸153

25275氨基异酞酸154

25283，5二氨基苯甲酸155

2529对氨基苯甲酸乙酯(苯佐卡因)155

25303氨基2甲基苯甲酸甲酯156

2531对氨基苯脒盐酸盐157

2532邻氨基二苯胺158

25334氨基苯甲酸4′氨基苯氧乙酯158

25342，2′二氨基联苄磷酸盐159

25353氨基二苯胺盐酸盐160

25362氨基4′氯二苯胺160

2537邻(3氨基4氯苯甲酰基)苯甲酸(NH2CBB)161

2538N(2氨基苯甲酰基)甘氨酸苄酯162

25394氯5(2′，3′二氯苯氧基)邻苯二胺163

25401环丙基5氨基6，7,8三氟1，4二氢4氧代喹啉3羧酸乙酯164

25415(4′氨基苄基)噻唑烷2,4二酮165

2542邻氨基苯磺酰胺165

25434,4′二氨基二苯砜(氨苯砜)166

2544对氨基苯胂酸(胂酸苯胺)167

25455氨基2甲氧基吡啶168

25462氨基6氯吡啶168

25476甲氧基8氨基喹啉(8氨基6甲氧基喹啉)169

25485氯8氨基喹啉170

25492，4,6三氨基喹唑啉171

25502氨基5氯二苯甲酮(氨基酮)171

25512甲氨基5氯二苯甲酮172

25522乙基4氨基吡啶173

25537氯1甲基5苯基3H1，4苯并二氮杂2酮(安定)174

2554对氯苯硫酚175

第3章含硫负离子还原法176

31硫化物还原剂还原法176

311反应原理176

312合成实例178

3101邻甲氧基苯胺（邻氨基苯甲醚，邻茴香胺）178

3102邻氨基乙苯178

3103对氨基苯酚179

3104邻苯二胺（1，2二氨基苯）179

3105间硝基苯胺（3硝基苯胺）180

31062氨基4硝基苯酚（对硝基邻氨基苯酚，4硝基2氨基苯酚）181

3107间氯苯胺183

3108对氨基苯乙醚（对乙氧基苯胺）183

3109对氨基苯丁醚184

3110对甲苯胺（对氨基甲苯）185

3111对氨基苯甲醛186

31122硝基4氨基苯甲醛188

3113N对氨基苯甲酰谷氨酸189

31145氯2羟基苯胺（2氨基4氯苯酚，邻氨基对氯苯酚）190

31155氨基N甲基异酞酰胺191

31163氨基4甲基二苯甲酮192

31173，4二氨基二苯甲酮192

31184硝基4′氨基二苯硫醚193

31196氨基喹啉194

32含氧硫化物还原剂还原法195

321连二硫酸钠（Na2S2O4·2H2O）还原法195

322亚硫酸盐还原法196

323合成实例196

32014，5二氨基2（2′丙氧基苯基）嘧啶6酮196

32022，6二甲基氢醌（2，6二甲基对苯二酚）197

32032，3，6三甲基氢醌（2，3，6三甲基对苯二酚）198

3204氨基乳清酸199

32052巯基4，5二氨基6羟基嘧啶199

32062，4，5三氨基6羟基嘧啶硫酸盐（6羟基2，4，5三氨基嘧啶硫酸盐）200

32075氨基尿嘧啶201

3208苯肼（苯基联胺）201

3209对磺酰氨基苯肼盐酸盐203

3210苯肼4磺酸（对磺酸苯肼）204

3211间氨基苯甲醛（3氨基苯甲醛）205

3212对氯苯亚磺酸206

32131，1，1三氟2氯2溴乙烷（三氟氯溴乙烷）206

第4章金属氢化物还原法208

41氢化铝锂还原法208

411还原醛酮209

412还原羧酸、酸酐、酯和酰卤210

413还原酰胺和腈211

414还原其他基团212

415合成实例212

41012羟基2（2′，4′二氯苯基）氯乙烷212

4102正十三醇（十三醇）213

4103正十九醇（十九醇）214

4104正三十烷醇（三十烷醇）215

4105环丁基甲醇215

41063，5二甲氧基苄醇216

41073吡啶甲醇盐酸盐217

41082苯基哌嗪218

4109对羟基苯乙胺（酪胺）219

42硼氢化钠（钾）还原法220

421反应原理220

422合成实例222

4201三氯乙醇（2，2，2三氯乙醇）222

42023，7二甲基2，6辛二烯醇223

42032甲基3苯基2丙烯醇224

42042异丙基3苯基丙烯醇225

4205阿托品（龙葵碱，颠茄碱）225

42061苯基丙醇（利胆醇，苯丙醇）226

42077羟基7苯基庚酸227

42081邻氯苯基α溴代乙醇228

4209α（氨甲基）4羟基1，3苯二甲醇229

42101（4′氨基3′，5′二氯苯基）2叔丁氨基乙醇230

42112甲氨基1苯基1丙醇（1苯基2甲氨基1丙醇，麻黄碱）231

42122氨基1（2′，5′二甲氧苯基）1丙醇盐酸盐（甲氧胺盐酸盐）231

42132氨基 N[2（2′，5′二甲氧基苯基）2羟乙基]乙酰胺盐酸盐（管通）232

42141（4′羟基苯基）2[2（4′羟基苯基）乙氨基][丙醇][1]（利托君）233

4215（E）N甲基N（3苯基2丙烯基）1萘甲胺盐酸盐（萘替芬）234

42164（1羟基2异丙氨基乙基）甲磺酰苯胺盐酸盐（盐酸索他洛尔）235

4217溴化吡啶羟乙基噻吩236

42182茚满醇237

42192[3（4′硝基苯）丙基氨基]乙醇237

4220七氟丁醇238

4221十八碳醇（十八醇，硬酯醇）239

4222癸二醇240

42233，5二溴2氨基苯甲醇（3，5二溴邻氨基苯甲醇）240

42245甲基4羟甲基咪唑盐酸盐241

4225苄胺（苯甲胺）242

4226N（1苯乙基4哌啶基）苯胺243

4227氮杂环辛烷243

4228N甲基1，2，5，6四氢烟酸甲酯（槟榔碱）244

第5章肼还原法246

51黄鸣龙还原法246

511反应原理246

512合成实例248

5101十一烷二酸248

5102对甲氧基甲苯（4甲基苯甲醚）249

51034氨基苯基丁酸250

51042丁基苯并呋喃251

51052乙基苯并呋喃251

51062[（2′氯6′氟苯基）氨基]5甲基苯乙酸（罗美昔布）252

52肼及其衍生物还原剂还原法253

521水合肼还原法253

522对甲苯磺酰肼还原法254

523二亚胺还原法255

524合成实例256

5201对氨基肉桂酸256

5202邻（3氨基4氯苯甲酰基）苯甲酸257

52034[4（4′甲氧基苯基）1哌嗪基]苯胺257

5204N（2氨基苄基）N甲基环己胺258

52052巯基5甲氧基1H苯并咪唑259

52064，6二氯2氨基苯酚260

52073，4二甲基苯胺261

52082,4二氨基苯甲醛261

第6章其他还原法263

61醇铝还原法263

611反应原理263

612合成实例265

6101反式2丁烯醇265

61021对硝基苯基2乙酰氨基1，3丙二醇266

62硼烷还原法及其他还原法267

621反应原理267

622合成实例269

6201正己醇（1己醇，正六醇）269

6202环戊基乙醛269

62033氨基4羟基苯胂酸270

6204甲基氢醌（2甲基氢醌）271 2100433B