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电位比铝更正的铜、铁、硅、锌、钛、铅、锰等杂质在电解精炼中不被电化学溶解,存留于阳极合金中。而电位比铝更负的钠、钙、镁等杂质则随同铝一起被电化学溶解,以离子形式进入电解质中。在电解精炼所控制的电压条件下只有Al3 优先在阴极表面放电,Na 、Ca2 、Mg2 离子存留于电解质中。铝因此被提纯。