选择特殊符号
选择搜索类型
请输入搜索
一般认为包含卡宾的形成。这是一个具有开放六隅体的二价卡宾,迁移基团把电子对迁移到上面。
这个反应实际的产物应该是烯酮,然后再与水,醇,氨或胺反应。特殊情况下,稳定的烯酮(如Ph2C=C=O)已经被分离出来,其它的(如beta-内酰胺类物质)一些也被捕捉到。虽然给出了许多建议假设,但是催化剂的作用没有被很好的解释。这个机理与Curtius重排的机理是非常相似的。虽然上述机理包含卡宾并且有大量证据支持,但是在一些情况下同时至少有一种可能性这两步反应是协同的,一种自由卡宾是缺失的。
当Wolff重排在光化学下进行的时候,机理基本上是相同的,但是其它的路径是不一致的。一些原始形成的酮卡宾通过环氧乙烯中间体可以进行卡宾-卡宾重排,可以用C-14标记的实验来说明:
羰基标记的重氮酮导致在碳碳双键的两个碳上都发现标记物。一般来说,当R’=H的时候可以发现这种最低程度的竞争(或者这种环氧丙烯历程)。一种被认为是环氧丙烯的中间态已经被激光光谱检测到。在热力学的Wolff重排中没有发现这种环氧乙烯历程。可能一种激发状态的单线态卡宾对于环氧乙烯的干涉是必需的。在光化学过程中,三线态的酮卡宾中间态在氩矩阵中已经被分离出来,并已经由紫外-可见光谱,红外光谱和ESR波谱确认。这些中间态按照常规途径重排,没有发现环氧乙烯中间态的证据。
重氮酮可以以两种构型存在,s-(E)构型和s-(Z)构型。研究表明Wolff重排优先从s-(Z)构型重排。
2100433B
这个工艺的第一步是重氮酮的反应。在第二步,当用水和氧化银,或苯甲酸银和三乙胺处理重氮酮的时候发生重排,叫做Wolff重排。这是一种当有羧酸存在时增加一个碳链最好的方法(也可以从卤代烷出发,做成腈,或者用格式的方法生成增加一个碳的羧酸)。
如果用醇R‘OH代替水,生成的酯RCH2COOR’可以直接被分离出来。同样地,用氨处理得到酰胺。其它催化剂也可以使用(如胶体铂,铜等),但是在特殊的情况下,重氮酮只是在水,醇或氨存在下加热或光解(就可以反应),完全不用催化剂。光照合成的方法通常情况下要比银催化的结果要好。当然,任何其它方法制备的重氮酮同样会发生重排。
这个反应是广泛的。R基团可以是烷基或芳基,可以是包含包括不饱和基团在内的多种官能团,但是不得包含酸性足够强可以与重氮甲烷或重氮酮反应的基团(编者注:不得含有水,醇或芳醇,羧酸,如有则会相应地反应生成alfa-羟基酮、醚或酯)。一些情况下这个反应与其它重氮烷(如R’CHN2)反应生成RCHR’COOH。这个反应通常用来环重氮酮的缩环。
归中反应就是指同种元素的不同化合物发生氧化还原反应,那种元素的化合价向中间靠拢。 歧化反应刚好与归中反应相反,一种元素的化合价向两边散开, 例如2Na2O2+2CO2====2Na2CO3+O2...
CaC2 +2H2O == C2H2 ↑ + Ca(OH)2其实质为钙离子置换水中氢离子当然属于离子反应
震动指颤动、使颤动,如大地震动、房屋震动了一下、春雷震动了山谷等;振动则指物体通过一个中心位置不断往复运动。
微通道反应器在合成反应中的应用
微通道反应器在合成反应中的应用
《反应工程》第三章理想反应器
第三章 理想反应器 1.理想反应器是指 _______、_______。[理想混合(完全混合)反应器、平推流(活塞流或 挤出流)反应器] 2.具有良好搅拌装置的釜式反应器按 _______反应器处理,而管径小,管子较长和流速较大 的管式反应器按 _______反应器处理。 (理想混合反应器、平推流) 3.分批式完全混合反应器操作的优化分析是以 _______、_______为目标进行优化的。 (平均 生产速率 RY 最大、生产经费最低) 4.全混流反应器的空时τ是 _______与_______之比。 (反应器的有效容积、进料流体的容积 流速) 5.全混流反应器的容积效率η为 _______与_______之比。 (反应时间 t、空时τ) 6.全混流反应器的放热速率 GQ =______________。( p rA Cv HrV 0 ))(( ) 7.全混流反应器的移热速率 rQ =__
属于可逆反应,一般情况下反应进行不彻底,依照反应平衡原理,要提高酯的产量,需要用从产物分离出一种成分或使反应物其中一种成分过量的方法使反应正方向进行。酯化反应属于单行双向反应。
属于取代反应。
Perkin反应,又称普尔金反应, 由William Henry Perkin 发展的,由不含有α-H的芳香醛(如苯甲醛)在强碱弱酸盐(如碳酸钾、醋酸钾等)的催化下,与含有α-H的酸酐(如乙酸酐、丙酸酐等)所发生的缩合反应,并生成α,β-不饱和羧酸盐,后者经酸性水解即可得到α,β-不饱和羧酸。例如,肉桂酸[PhCH=CHCO2H]的合成就利用该原理。需要说明的是本反应要求无水,所有溶剂均经过处理。通过Perkin反应还能制取核反应的燃料,这是在核技术方面的重大突破.
酯化反应一般是可逆反应。传统的酯化技术是用酸和醇在酸(常为浓硫酸)催化下加热回流反应。这个反应也称作费歇尔酯化反应。浓硫酸的作用是催化剂和吸水剂,它可以将羧酸的羰基质子化,增强羰基碳的亲电性,使反应速率加快;也可以除去反应的副产物水,提高酯的产率。
如果原料为低级的羧酸和醇,可溶于水,反应后可以向反应液加入水(必要时加入饱和碳酸钠溶液),并将反应液置于分液漏斗中作分液处理,收集难溶于水的上层酯层,从而纯化反应生成的酯。碳酸钠的作用是与羧酸反应生成羧酸盐,增大羧酸的溶解度,并减少酯的溶解度。如果产物酯的沸点较低,也可以在反应中不断将酯蒸出,使反应平衡右移,并冷凝收集挥发的酯。
但也有少数酯化反应中,酸或醇的羟基质子化,水离去,生成酰基正离子或碳正离子中间体,该中间体再与醇或酸反应生成酯。这些反应不遵循"酸出羟基醇出氢"的规则。
羧酸经过酰氯再与醇反应生成酯。酰氯的反应性比羧酸更强,因此这种方法是制取酯的常用方法,产率一般比直接酯化要高。对于反应性较弱的酰卤和醇,可加入少量的碱,如氢氧化钠或吡啶。 H3C-COCl + HO-CH2-CH3 → H3C-COO-CH2-CH3 + H-Cl 羧酸经过酸酐再与醇反应生成酯。 羧酸经过羧酸盐再与卤代烃反应生成酯。反应机理是羧酸根负离子对卤代烃α-碳的亲核取代反应。
氯化亚砜作用下酯化
基本方法是将酸溶于过量低级醇(一般是甲醇或乙醇)中,然后低温下滴加氯化亚砜,该方法条件温和,操作方便,反应时间短,产率高,特别适用于氨基酸的酯化,且由于该反应低级醇过量,一般不影响酸中的醇羟基。
此外,氯化亚砜与DMF组成的Vilsmeier-Haack型复合物可以用于具位阻醇的酯化。Kaul等采用该试剂活化羧基使各种伯醇包括具有位阻的醇和多元醇进行酯化,收率近定量。
Steglich酯化反应
羧酸与醇在DCC和少量DMAP的存在下酯化。这种方法尤其适用于三级醇的酯化反应。DCC是反应中的失水剂,DMAP则是常用的酯化反应催化剂。
2,4,6-三氯苯甲酰氯与羧酸底物作用生成混酐使羧酸活化,继而与醇顺利作用成酯。DMAP为酯化的催化剂。