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环辛四烯(COT)全称"1,3,5,7-环辛四烯",是环辛烷的完全不饱和衍生物,化学式C8H8。室温下为无色至金黄色液体。属于环状多烯烃,结构与苯相似。与苯不同的是,环辛四烯不具芳香性。它的化学性质类似于不饱和烃,可以发生加成反应,易加氢生成环辛烷,也容易被氧化和发生聚合。相反苯则易进行亲电取代反应。
危险性
EU分类 可燃(F)
第一类致癌物质
第二类致诱变剂
有毒(T)
NFPA 704
4
3
0
警示性质 R45, R46, R11, R36/38,
标准词 R48/23/24/25, R65
安全建议 S53, S45
标准词
相关化学品
相关化学品 环丁二烯、苯、环辛烷
若非注明,所有数据都依从国际单位制,以及来自标准状况(25 °C, 100 kPa)的条件。
环辛四烯稳定性不高,容易生成爆炸性的有机过氧化物,因此市售产品中通常加入少量的氢醌作稳定剂。使用环辛四烯之前应当检验过氧化物的存在。过氧化物多以白色晶体的形式附着在瓶盖和瓶颈周围,如果处理方式不当可能引发爆炸,因此使用时必须小心。环辛四烯的化学性质类似于多烯烃:它可以与过酸或二甲基过氧化酮作用生成单或多环氧化的产物,也可以与溴、卤化氢发生加成反应。烷基取代的环辛四烯发生开环复分解聚合,可以得到稳定的聚乙炔衍生物。环辛四烯可以发生电环化反应生成双环[4.2.0]辛-2,4,7-三烯,这两者形成平衡但以环辛四烯为主(99.99%),双环形式只占约0.01%。但环辛四烯溴化时,主要生成的是7,8-二溴双环[4.2.0]辛-2,4-二烯。(参考资料)在70℃和~300nm光源照射气相环辛四烯时,环辛四烯可以几乎定量地异构为半瞬烯(Semibullvalene)--三环[3.3.0.0]辛-3,6-二烯。
衍生出的负离子:
双(环辛四烯基)铀是环辛四烯配合物的一个例子,它属于夹心型配合物,两个环辛四烯环分别位于铀原子上下。
环辛四烯(COT)与金属钾作用时生成K2COT,其中环辛四烯被还原为深棕色10π有芳香性、平面结构的COT双负离子。以K2COT为原料,可以制得一些环辛四烯可以与金属(如稀土金属)形成的配合物,比如夹心型的双(环辛四烯基)铀U(COT)2、双(环辛四烯基)铁Fe(COT)2,以及一维结构的Eu-COT。
Fe(COT)2在甲苯中与二甲基亚砜和二甲氧基乙烷回流5天后,转化为四氧化三铁(磁铁矿)和含有碳纳米管的晶状碳单质。
结构:
虽然早期的电子衍射实验结果显示环辛四烯中的碳-碳键长是等同的,但一开始对环辛四烯的研究便显示出,环辛四烯没有表现出预期的芳香性。后来H.S. Kaufman的X光衍射结果也证实了环辛四烯中的碳-碳键确有两种不同的键长,C=C键键长为1.34Å,C-C键键长为1.48Å。这说明,环辛四烯虽然与苯一样是一种轮烯,但它不是芳香烃,通常状态下为非平面的澡盆型结构(D2d),键角∠C=C-C = 126.1°,∠C=C-H = 117.6°。由于不是平面结构,因此环辛四烯既没有芳香性,也没有反芳香性,也不适用于休克尔规则分析。如果将环辛四烯浴盆状构象(D2d)的能量看作0,那么理论计算得出其双键定域的平面结构(D4d)的能量为44.35kJ/mol,其双键电子离域的平面结构(D8d)的能量则为61.50kJ/mol(HF/6-31G*结果)。因此环辛四烯最稳定的构象是澡盆型。由于不为平面结构且双键定域,因此取代的环辛四烯可能有两种异构体:环反转(类似于胺的氮反转)异构体,以及双键易位的互变异构体(类似于苯的两种凯库勒式)。
天然存在形式:
环辛四烯已在某些真菌中分离出来。
1911年德国化学家R·威尔施泰特用伪石榴碱作原料制得环辛四烯。第二次世界大战期间,德国化学家J·W·雷佩发现4个乙炔分子在氰化镍存在及加压下发生环化反应,生成环辛四烯,并用于大量制备。
中文名称:环辛四烯
中文同义词:1,3,5,7-环辛四烯;1,3,5,7-环辛四烯, 98%, STAB. WITH 0.1% HYDROQUINONE;1,3,5,7-环辛四烯(含稳定剂氢醌);1,3,5,7-环辛四烯,98%;1,3,5,7-环辛四烯, 98%,STAB. WITH 200PPM IRGANOX1076;1,3,5,7-环辛四烯(含稳定剂HQ)
英文同义词:[8]Annulene;COT;CYCLOOCTATETRAENE;CYCLOOCTATETRAENE(1,3,5,7-);1,3,5,7-CYCLOOCTATETRAENE;1,3,5,7-COT;cyclooctatetraene stab.;CyclooctatetraeneCOTpaleyellowliq
分子量:104.15
EINECS号:211-080-3
Mol文件:629-20-9.mol
环辛四烯
英文名 Cyclooctatetraene
IUPAC英文名 1,3,5,7-Cyclooctatetraene
别名 1,3,5,7-环辛四烯
[8]-轮烯
缩写 COT
识别
CAS号 629-20-9
RTECS号 CY1400000
SMILES C1=C/C=C\C=C/C=C\1
化学式 C8H8
摩尔质量 104.15 g mol−1
外观 金黄色液体
密度 0.9250 g/cm3; (液体)
熔点 −5 -−3°C (268-270K)
沸点 142-143°C (415-416K)
闪点 −11 °C
自燃温度 561 °C
在水中的溶解度 不互溶
环辛四烯没有苯系化合物的特性,是典型的不饱和烃。能与溴、氢卤酸等起加成反应,也能催化加氢生成环辛烷,易被氧化,并易聚合,用于制造合成纤维、染料、药物等。
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英文名称:Cyclopentadienylvanadium tetracarbonyl
CAS号:12108-04-2
分子式:C9H5O4V
分子量:228.07
中文名称:四氢双环戊二烯
英文名称:Tetrahydrodicyclopentadiene
中文别名:挂式四氢双环戊二烯;JP-10
英文别名:Tetrahydrodiclopentadiene; exo-Tetrahydrodicyclopentadiene; JP-10; octahydro-1H-4,7-methanoindene; 2,3,5-trimethylidenebicyclo[2.2.1]heptane; (3aR,4S,7R,7aS)-octahydro-1H-4,7-methanoindene
CAS号:2825-82-3
分子式:C10H16
分子量:136.234
长叶烯的同分异构体,四环倍半萜类化合物。化学名:(1S-(1α,2α,3aβ,4α,8aβ,9R*))-十氢-1,5,5,8a-四甲基-1,2,4-亚甲基薁。