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1899年已有报道:当6-氨基己酸加热时得到不能蒸馏的聚合物质。1930年W.H.卡罗瑟斯由6-氨基己酸缩合得到分子量约3000的聚酰胺和一部分环状己内酰胺。1938年德国P
.施拉克发现,己内酰胺在水、醇、酸等存在下聚合,可得适于纺丝的聚己内酰胺,1943年开始工业生产,商品名为贝纶(Perlon)。
耐纶6的性质与耐纶66相似,主要的差别是熔点较低(215℃,而耐纶66则为264℃);吸湿率较高和染色性较好。己内酰胺成本比己二胺和己二酸低,但聚合时有 8%~10%的单体不能聚合而与聚合物呈平衡状态,需要除去。
1.单体己内酰胺的制备
苯酚法:由苯酚加氢生成环己醇,氧化脱氢生成环己酮,肟化生成环己肟,再经转位生成己内酰胺。
环氧己烷法:环己烷氧化生成环己醇和环己酮的混合物,环己醇分离后脱氢生成环己酮,再肟化生成环己酮肟,再经转位生成己内酰胺。
光亚硝化法:环己烷在光照下用氯化亚硝酰进行亚硝酰化反应生成环己酮肟盐酸盐,在硫酸中进行贝克曼重排生成己内酰胺。
甲苯法:由甲苯氧化制得苯甲酸,氢化生成环己甲酸,再用亚硝基硫酸和发烟硫酸进行亚硝基化反应即生成己内酰胺。
己内酯法:环己酮在醋酸或过氧化氢作用下生成己内酯,再于高温高压下氨化即得己内酰胺。
2.尼龙6树脂的制备:以己内酰胺为原料,在高温(220~260℃)及引发剂(水)存在下,首先制得氨基己酸,然后缩聚和加成反应同时进行而制得尼龙6树脂。
原料制备:单体己内酰胺的合成最早采用苯酚法,所得环己酮进行肟化,生成环己酮肟,再通过贝克曼重排反应,转位成己内酰胺。工业生产主要采用环己烷氧化法和环己烷光亚硝化法合成环己酮肟。还有一种甲苯法,所得六氢苯甲酸在亚硝酰硫酸作用下重排,制得己内酰胺(见图)。 聚己内酰胺
那肯定是不一样啦。。聚酰胺树脂包括了聚己内酰胺(PA6)。聚酰胺是指高分子链上具有酰胺基(-CONH-)重复结构单元的聚合物。其中以脂肪族为主连的聚酰胺称为尼龙。从制备化学反应类别来区分,通常聚酰胺有...
己内酰胺成本=纯苯价格+11000元加工费;或者美金盘己内酰胺价格=美金盘纯苯+1300美元加工费。因此答案是可以影响己内酰胺价格的,不过现在己内酰胺利润偏高,影响不明显。
1960年美国Duwez教授发明用快淬工艺制备非晶态合金为始。其间,非晶软磁合金的发展大体上经历了两个阶段:第一个阶段从1967年开始,直到1988年。1984年美国四个变压器厂家在IEEE会议上展示...
工业上多采用这种方法。纯己内酰胺不能聚合,必须加入少量的水、酸、氨或6-氨基己酸、耐纶单体盐等物质才能聚合。有水参与的己内酰胺聚合过程包括下列反应:
水是主要的引发剂。反应首先是己内酰胺在高温(约260℃)下水解开环,生成6-氨基己酸〔式(1)〕。水量的多少影响反应的快慢和最终平衡时低分子化合物的含量。添加羧酸可以加速水解开环和聚合反应。占优势的聚合反应是己内酰胺逐步加成于线型分子的末端氨基,形成高分子链〔式 (2)〕和线型分子间氨基与羧基的缩聚反应〔式 (3)〕。反应后期还有酰胺交换反应及酸解、胺解等平衡反应发生。
工业上己内酰胺水解聚合方法一般采用间歇的高压釜法和连续聚合法,而以后者居多。树脂切片通常要经过水洗,以萃取单体和低聚物,再经真空干噪后供纺丝加工或注射成型用。
又称单体浇铸聚合,即无水的己内酰胺在碱金属、碱土金属的存在下,于220℃以上加热,几分钟后即能聚合成粘度极高的聚合物。此法曾称为快速聚合或催化聚合。其反应机理为,先生成内酰胺负离子:
然后进行增长反应:
这就是50年代末发展起来的在模具内聚合成型的单体浇铸聚合。产品称为MC尼龙,中国称为铸型尼龙。此法由于是在常压下浇铸,工艺设备和模具简单,成型尺寸不受限制,适于制造几公斤以至几百公斤的大型制件。制品因在较低温度下成型,结晶度较高。聚合物的分子量很大(3.5万~7万),因此机械强度比耐纶6、耐纶66高。
单体在无水的条件下和氯化氢、胺盐、金属卤化物等存在下聚合。此法由于聚合转化率和产物的聚合度不高,还仅限于实验室研究。
耐纶 6纤维(见彩图)主要用于制造轮胎帘线、渔网、缆绳、降落伞等和民用织物,如衣料、袜子等。铸型尼龙已广泛用于制造大型齿轮、涡轮、轴套、辊筒、异向环、密封垫圈、万向节轴滑块等要求具有耐磨、减磨性能的机械零部件 (见彩图),以及油料贮罐等。
通常对水是不危害的,若无政府许可,勿将材料排入周围环境。
1、摩尔折射率:无可用
2、 摩尔体积(m3/mol):无可用
3、 等张比容(90.2K):无可用
4、 表面张力(dyne/cm):无可用
5、 极化率:无可用
1、 疏水参数计算参考值(XlogP):1.3
2、 氢键供体数量:1
3、 氢键受体数量:1
4、 可旋转化学键数量:4
5、 拓扑分子极性表面积(TPSA):43.1
6、 重原子数量:8
7、 表面电荷:0
8、 复杂度:70.9
9、 同位素原子数量:0
10、 确定原子立构中心数量:0
11、 不确定原子立构中心数量:0
12、 确定化学键立构中心数量:0
13、 不确定化学键立构中心数量:0
14、 共价键单元数量:1
己内酰胺聚合萃取水利用工程进展
分析了己内酰胺聚合萃取水回收与聚合 4种工艺路线 ,其中己内酰胺的开环与成环反应为萃取水回收开辟了新的方法。提出建设大型己内酰胺聚合装置对萃取水回收 ,应选择浓缩液直接聚合回收萃取水为主 ,该工艺投资效益最佳。在产品性能要求很高时 ,选择 PE公司的浓缩液开环后聚合的回收路线较好。
PLC控制器在聚己内酰胺切片包装系统中的应用
本文介绍了PLC控制器UNIPULSE F701称重控制仪表在切片包装系统中的应用。
广泛应用于齿轮、轴承、管材、医疗器械及电气绝缘材料等。医药工业用作合成药物的原料。有机工业用于制造赖氨酸等。化工生产中用作溶剂。分析化学中用作气相色谱固定液等。用于制备己内酰胺树脂、聚己内酰胺纤维和人造皮革等。
ε-己内酰胺质谱(MS)
价格情况
单位:元/吨
产能生产情况
2012年开始,国内己内酰胺产能增长加快,截止到2017年国内己内酰胺总产能已达到367万吨,较2011年总产能56万吨相比增长了311万吨,涨幅达到555.36%,同时年均增长率为33%。
中国己内酰胺产能
产量
2017年国内己内酰胺总产量达到220万吨左右,环比增长17.65%。全年装置平均开工率为66%,较上年相比下降3%。产能增加较多,而下游切片企业需求跟进缓慢,使得资源供大于求,为保持平衡,企业开工率只能下调。
中国己内酰胺产量
进出口情况
己内酰胺进口
2016年国内己内酰胺进口量22.09万吨,较2015年下降了1.20%;2017年国内己内酰胺进口量23.74万吨,较2016年上涨了1.65%;目前我国中低端己内酰胺已实现自给,但还有部分高端产品仍需进口。
中国己内酰胺进口量
己内酰胺出口
中国己内酰胺在产能增加,满足国内需求情况下,面临出口困难重重压力的逼迫,研发核心技术成为企业工作的重中之重,整体己内酰胺品质提升才是后期出口的途径。2017年虽有增加但仍未破万,进口国到出口国尚未转型成功,我们期待2018年……
中国己内酰胺出口量
消费情况
己内酰胺消费量
据隆众资讯统计,2006年己内酰胺表观消费量为73.51万吨,2017年则达到237.03万吨,涨幅达222.46%,年平均增长率则在11.94%。而且,消费量稳健高速增长的时期集中在2010年以后。
中国己内酰胺表观消费量统计
盈利情况
己内酰胺生产盈利状况
2011年之前,下游切片需求较多,国内供应不足情况下,多以进口为主,国内企业利润较高,随着2012年国内企业陆续增加,资源供不应求,企业利润值在成本线附近震荡,直至2017年,下游切片产能跟进,需求量增加情况下,盈利状况得到极大改观。(得益于供需层面的有力支撑)
中国己内酰胺利润
总结
2017年国内己内酰胺市场走势可谓是一波三折、跌宕起伏。纯苯市场长期维持低位震荡,成本面对国内己内酰胺厂家难以形成有效支撑。而市场价格不断刷新近两年高价,价格的高企为企业带来丰厚的利润,己内酰胺企业整体盈利能力较去年大幅增强。企业2016年整体亏损260元/吨左右,而2017年己内酰胺企业不仅开始盈利,而且年均利润高达2500元/吨左右,进入高利润模式。带动国内己内酰胺市场行情的主要因素主要有:2017年国家环保督查力度的加大、年内大量新增产能的投放、厂家装置开工情况的不确定性增加、下游市场采购的淡旺季变化减弱等等。
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