《无氰全湿成套工艺绿色回收废旧电路板的方法》涉及废旧电路板回收领域，尤其涉及一种无氰全湿成套工艺绿色回收废旧电路板的方法，应用于回收处理废旧电路板。

随着经济的发展和科学技术的进步，高新技术领域内涉及的电子电器的先进技术层出不穷，使得电子电器工业成为二十世纪以来发展最为迅速的行业之一。由于大量电子产品的使用以及相关技术的进步，导致电子产品的报废和更新换代周期不断缩短，电子废弃物的数量也与日俱增。美国是世界上最大的电子产品生产国和电子垃圾的制造国，每年生产的电子垃圾高达700～800万吨，而且产量正在变得越来越大。整个欧洲的电子垃圾大约是600万吨，德国每年要产生电子垃圾180万吨，法国是150万吨。2007年起，中国已进入家电更新的高峰期，每年500万台电视机、400万台电冰箱、600万台洗衣机、1000万台电脑和数千万部手机报废。联合国环境规划署2010年发布了一份名为《回收——化电子垃圾为资源》的报告显示，全球的废旧电脑、打印机、手机、视听装置、电冰箱、玩具和电视等电子垃圾正以每年4000万吨的速度增长，经济增长速度较快的发展中国家情况尤其令人担忧。“到2020年，南非和中国的废旧电脑将比2007年翻一番到两番，而印度则将增长5倍。届时，中国的废弃手机将增长7倍，印度将增长18倍。此外中国和印度的废弃电视将增长1.5至2倍，印度的废弃冰箱将增长2至3倍。”电子废弃物正在成为新的危险废物污染源。

电子废弃物中最难处理的、对环境负担最重的，同时也是附加值最高的部件是废旧电路板。电路板是由树脂和多种金属混合制成，如果得不到妥善处理，其所含溴化阻燃剂等致癌物质，重金属会对土壤及人体健康产生危害。而废旧电路板中富含有多种有价金属（如Cu、Pb、Sn）和贵金属（如Au、Ag、Pt、Pd），其含量要比普通矿物中的金属含量高出几倍甚至几十倍，因此对废旧电路板的有价金属回收处理，将具有相当高的经济价值。

传统方法采用火法冶金从废旧电路板中获取金属。将废旧电路板焚烧去除基板等有机物，再将剩余金属进行冶炼、电解得到金属单质。但是在焚烧过程中，有机物产生大量的有毒有害气体，任意排放对环境造成严重的污染，废气处理也具有一定难度，设备投入较大。为了避免污染，国内外关于废旧电路板的回收处理工艺相继提出了几种物理方法。如美国专利5683040提出了一种机械物理方法，将电路板的电子器件拆解，回收完好的电子器件，将电路板破碎、研磨，再通过分选设备将金属和非金属分离。中国专利99102862.7、02121434.4、03113180.8、200310103403等采用机械破碎、磁选等方法，将电路板分离为金属和非金属。这些方法设备生产成本高，最终得到金属和非金属粉末，但是并不能完全得到金属单质，附加值低。中国专利98105592.3提出了一种破碎回收金属单质的方法，但是其工艺复杂、回收效率低、生产设备投入成本高、能耗大。日本专利JP2005000841和中国专利20060117802.6中，提到了废旧电路板中铜、铝等金属的回收，但回收方法复杂，回收效率低，仅对一种金属回收的缺点，使其不能实现废旧电路板中有价金属的综合回收利用。中国专利200710176776.9提出了一种电子废弃物分级电解回收金属的方法，可以对电路板中的Cu、Zn、Pb、Ag以及Au、Pt等金属分步电解回收，但此方法需要王水等强酸进行溶解，对环境负担加重。同时所有金属采用电解工艺，能耗较高，回收成本大。

图1是《无氰全湿成套工艺绿色回收废旧电路板的方法》无氰全湿成套工艺绿色回收废旧电路板的方法的整体实施工艺流程图；

图2是该发明中阳极泥分铜的工艺流程图；

图3是该发明中分金的工艺流程图；

图4是该发明中分铂钯的工艺流程图；

图5是该发明中分银的工艺流程图；

图6是该发明中分铅的工艺流程图；

图7是该发明中分锡的工艺流程图。

2016年12月7日，《无氰全湿成套工艺绿色回收废旧电路板的方法》获得第十八届中国专利优秀奖。 2100433B

实施例1

图1是《无氰全湿成套工艺绿色回收废旧电路板的方法》无氰全湿成套工艺绿色回收废旧电路板的方法的整体实施工艺流程图，如图所示，首先将废旧电路板用颚式破碎机进行破碎，再采用风选分离得到杂铜粉和非金属粉，将杂铜粉进行冶炼、浇铸得到铜阳极板。

将铜阳极板在H₂SO₄和CuSO₄混合溶液中进行铜电解提纯，得到阴极铜和铜阳极泥。铜电解提纯的H₂SO₄浓度为0.5摩尔/升，CuSO₄浓度为1.5摩尔/升，明胶浓度为100毫克/升，硫脲浓度为120毫克/升，电流密度为130安/平方米，电解温度为60℃。所得阴极铜纯度达到4N级。

图2是《无氰全湿成套工艺绿色回收废旧电路板的方法》中阳极泥分铜的工艺流程图，将铜阳极泥和H₂SO₄、NaCl溶液混合，加入MnO₂进行分铜，过滤得到分铜液和分铜渣。分铜液返回铜电解提纯工序。分铜的H₂SO₄浓度为0.5摩尔/升，NaCl浓度为0.1摩尔/升，MnO₂加入量为阳极泥的2％，固液比为1:8，反应温度为80℃，反应时间为4小时。铜阳极泥中铜的脱除率达到96.7％。

图3是《无氰全湿成套工艺绿色回收废旧电路板的方法》中分金的工艺流程图，将分铜渣在NaCl、H₂SO₄、NaClO₃的混合溶液中分金，过滤得到分金液和分金渣，分金液利用Na₂SO₃还原得到粗金粉和还原后液。分金的NaCl浓度为100克/升，H₂SO₄浓度为50克/升，NaClO₃:NaCl＝2:5（摩尔比），固液比为1:10，反应温度为65℃，反应时间为0.5小时；还原金的Na₂SO₃浓度为140克/升，反应温度为20℃，反应时间为10分钟。金的回收率达到98.5％。

图4是《无氰全湿成套工艺绿色回收废旧电路板的方法》中分铂钯的工艺流程图，还原后液采用置换法得到铂钯精矿。将还原后液的pH值调节至0，置换金属为锌粉，反应温度为20℃，直到还原后液pH＝2.5停止加入锌粉。铂钯的回收率达到96.2％。

图5是《无氰全湿成套工艺绿色回收废旧电路板的方法》中分银的工艺流程图，将分金渣在Na₂SO₃溶液中分银，过滤得到分银液和分银渣，分银液经还原得到粗银粉。分银的Na₂SO₃溶液浓度为140克/升，固液比为1:10，反应温度为20℃，反应时间为5小时；分银液的pH值调节至14，还原剂为甲醛，甲醛与Ag的质量比为1:4。银的回收率达到97％。

图6是《无氰全湿成套工艺绿色回收废旧电路板的方法》中分铅的工艺流程图，将分银渣在HCl、NaCl、CaCl₂的混合溶液中加热分铅，过滤得到分铅液和分铅渣，分铅液冷却析出得到PbCl₂和脱铅后液，脱铅后液再生返回分铅工序。分铅的HCl浓度为10克/升，NaCl浓度为350克/升，CaCl₂浓度为20克/升，氯离子总浓度为6.4摩尔/升，固液比为1:20，反应温度为110℃，反应时间为2小时。脱铅后液再生工艺为添加CaCl₂至浓度为20克/升。铅的回收率达到97％。

图7是《无氰全湿成套工艺绿色回收废旧电路板的方法》中分锡的工艺流程图，将分铅渣与NaOH焙烧分锡，水淬过滤得到分锡液和分锡渣，将分锡液蒸发结晶得到Na₂SnO₃。分锡工序中分铅渣与NaOH的质量为2:1，焙烧温度为350℃，焙烧时间为2小时。锡的回收率达到94.2％。

实施例2

首先将废旧电路板用锤式破碎机进行破碎，再采用水选分离得到杂铜粉和非金属粉，将杂铜粉进行冶炼、浇铸得到铜阳极板。

将铜阳极板在H₂SO₄和CuSO₄混合溶液中进行铜电解提纯，得到阴极铜和铜阳极泥。铜电解提纯的H₂SO₄浓度为2摩尔/升，CuSO₄浓度为1摩尔/升，明胶浓度为50毫克/升，硫脲浓度为100毫克/升，电流密度为100安/平方米，电解温度为40℃。所得阴极铜纯度达到4N级。

将铜阳极泥和H₂SO₄、NaCl溶液混合，加入MnO₂进行分铜，过滤得到分铜液和分铜渣。分铜液返回铜电解提纯工序。分铜的H₂SO₄浓度为2摩尔/升，NaCl浓度为3摩尔/升，MnO₂加入量为阳极泥的8％，固液比为1:15，反应温度为70℃，反应时间为1小时。铜阳极泥中铜的脱除率达到97.1％。

将分铜渣在NaCl、H₂SO₄、NaClO₃的混合溶液中分金，过滤得到分金液和分金渣，分金液利用Na₂SO₃还原得到粗金粉和还原后液。分金的NaCl浓度为40克/升，H₂SO₄浓度为150克/升，NaClO₃:NaCl＝1:5（摩尔比），固液比为1:20，反应温度为80℃，反应时间为4小时；还原金的Na₂SO₃浓度为70克/升，反应温度为50℃，反应时间为50分钟。金的回收率达到98.7％。

还原后液采用置换法得到铂钯精矿。将还原后液的pH值调节至1，置换金属为铁粉，反应温度为10℃，直到还原后液pH＝2.7停止加入铁粉。铂钯的回收率达到96.8％。

将分金渣在Na₂SO₃溶液中分银，过滤得到分银液和分银渣，分银液经还原得到粗银粉。分银的Na₂SO₃溶液浓度为70克/升，固液比为1:20，反应温度为40℃，反应时间为0.5小时；分银液的pH值调节至14，还原剂为草酸，草酸与Ag的质量比为1:2。银的回收率达到96.9％。

将分银渣在HCl、NaCl、CaCl₂的混合溶液中加热分铅，过滤得到分铅液和分铅渣，分铅液冷却析出得到PbCl₂和脱铅后液，脱铅后液再生返回分铅工序。分铅的HCl浓度为50克/升，NaCl浓度为200克/升，CaCl₂浓度为50克/升，氯离子总浓度为5.2摩尔/升，固液比为1:5，反应温度为90℃，反应时间为3小时。脱铅后液再生工艺为添加CaCl₂至浓度为50克/升。铅的回收率达到96.2％。

将分铅渣与NaOH焙烧分锡，水淬过滤得到分锡液和分锡渣，将分锡液蒸发结晶得到Na₂SnO₃。分锡工序中分铅渣与NaOH的质量为1:1，焙烧温度为300℃，焙烧时间为4小时。锡的回收率达到91.8％。

实施例3

首先将废旧电路板用反击式破碎机进行破碎，再采用风选分离得到杂铜粉和非金属粉，将杂铜粉进行冶炼、浇铸得到铜阳极板。

将铜阳极板在H₂SO₄和CuSO₄混合溶液中进行铜电解提纯，得到阴极铜和铜阳极泥。铜电解提纯的H₂SO₄浓度为1摩尔/升，CuSO₄浓度为0.5摩尔/升，明胶浓度为300毫克/升，硫脲浓度为300毫克/升，电流密度为250安/平方米，电解温度为80℃。所得阴极铜纯度达到4N级。

将铜阳极泥和H₂SO₄、NaCl溶液混合，加入MnO₂进行分铜，过滤得到分铜液和分铜渣。分铜液返回铜电解提纯工序。分铜的H₂SO₄浓度为1摩尔/升，NaCl浓度为4摩尔/升，MnO₂加入量为阳极泥的15％，固液比为1:12，反应温度为90℃，反应时间为0.5小时。铜阳极泥中铜的脱除率达到97.4％。

将分铜渣在NaCl、H₂SO₄、NaClO₃的混合溶液中分金，过滤得到分金液和分金渣，分金液利用Na₂SO₃还原得到粗金粉和还原后液。分金的NaCl浓度为30克/升，H₂SO₄浓度为200克/升，NaClO₃:NaCl＝3:5（摩尔比），固液比为1:10，反应温度为70℃，反应时间为5小时；还原金的Na₂SO₃浓度为200克/升，反应温度为25℃，反应时间为60分钟。金的回收率达到98.9％。

还原后液采用置换法得到铂钯精矿。将还原后液的pH值调节至2，置换金属为锌粉和铁粉混合粉末，锌粉和铁粉的质量比为1:1，反应温度为25℃，直到还原后液pH＝3停止加入置换金属。铂钯的回收率达到97.6％。

将分金渣在Na₂SO₃溶液中分银，过滤得到分银液和分银渣，分银液经还原得到粗银粉。分银的Na₂SO₃溶液浓度为200克/升，固液比为1:10，反应温度为20℃，反应时间为2小时；分银液的pH值调节至12.5，还原剂为甲醛，甲醛与Ag的质量比为1:5。银的回收率达到95.7％。

将分银渣在HCl、NaCl、CaCl₂的混合溶液中加热分铅，过滤得到分铅液和分铅渣，分铅液冷却析出得到PbCl₂和脱铅后液，脱铅后液再生返回分铅工序。分铅的HCl浓度为10克/升，NaCl浓度为200克/升，CaCl₂浓度为100克/升，氯离子总浓度为4.6摩尔/升，固液比为1:15，反应温度为70℃，反应时间为1小时。脱铅后液再生工艺为添加CaCl₂至浓度为100克/升。铅的回收率达到95.3％。

将分铅渣与NaOH焙烧分锡，水淬过滤得到分锡液和分锡渣，将分锡液蒸发结晶得到Na₂SnO₃。分锡工序中分铅渣与NaOH的质量为5:1，焙烧温度为500℃，焙烧时间为0.5小时。锡的回收率达到92.1％。

实施例4

首先将废旧电路板用辊式破碎机进行破碎，再采用水选分离得到杂铜粉和非金属粉，将杂铜粉进行冶炼、浇铸得到铜阳极板。

将铜阳极板在H₂SO₄和CuSO₄混合溶液中进行铜电解提纯，得到阴极铜和铜阳极泥。铜电解提纯的H₂SO₄浓度为1.5摩尔/升，CuSO₄浓度为0.2摩尔/升，明胶浓度为100毫克/升，硫脲浓度为70毫克/升，电流密度为500安/平方米，电解温度为40℃。所得阴极铜纯度达到4N级。

将铜阳极泥和H₂SO₄、NaCl溶液混合，加入MnO₂进行分铜，过滤得到分铜液和分铜渣。分铜液返回铜电解提纯工序。分铜的H₂SO₄浓度为5摩尔/升，NaCl浓度为0.2摩尔/升，MnO₂加入量为阳极泥的30％，固液比为1:20，反应温度为30℃，反应时间为4小时。铜阳极泥中铜的脱除率达到98.3％。

将分铜渣在NaCl、H₂SO₄、NaClO₃的混合溶液中分金，过滤得到分金液和分金渣，分金液利用Na₂SO₃还原得到粗金粉和还原后液。分金的NaCl浓度为20克/升，H₂SO₄浓度为150克/升，NaClO₃:NaCl＝1:2（摩尔比），固液比为1:5，反应温度为95℃，反应时间为2小时；还原金的Na₂SO₃浓度为280克/升，反应温度为20℃，反应时间为30分钟。金的回收率达到98.8％。

还原后液采用置换法得到铂钯精矿。将还原后液的pH值调节至1.5，置换金属为锌粉和铁粉的混合粉末，锌粉和铁粉的质量比为2:1，反应温度为50℃，直到还原后液pH＝3停止加入置换金属。铂钯的回收率达到97.1％。

将分金渣在Na₂SO₃溶液中分银，过滤得到分银液和分银渣，分银液经还原得到粗银粉。分银的Na₂SO₃溶液浓度为280克/升，固液比为1:8，反应温度为50℃，反应时间为4小时；分银液的pH值调节至12，还原剂为草酸，草酸与Ag的质量比为1:1。银的回收率达到97.4％。

将分银渣在HCl、NaCl、CaCl₂的混合溶液中加热分铅，过滤得到分铅液和分铅渣，分铅液冷却析出得到PbCl₂和脱铅后液，脱铅后液再生返回分铅工序。分铅的HCl浓度为200克/升，NaCl浓度为50克/升，CaCl₂浓度为10克/升，氯离子总浓度为6.4摩尔/升，固液比为1:30，反应温度为80℃，反应时间为5小时。脱铅后液再生工艺为添加CaCl₂至浓度为10克/升。铅的回收率达到95.2％。

将分铅渣与NaOH焙烧分锡，水淬过滤得到分锡液和分锡渣，将分锡液蒸发结晶得到Na₂SnO₃。分锡工序中分铅渣与NaOH的质量为10:1，焙烧温度为600℃，焙烧时间为5小时。锡的回收率达到90.2％。

实施例5

首先将废旧电路板用旋回式破碎机进行破碎，再采用水选分离得到杂铜粉和非金属粉，将杂铜粉进行冶炼、浇铸得到铜阳极板。

将铜阳极板在H₂SO₄和CuSO₄混合溶液中进行铜电解提纯，得到阴极铜和铜阳极泥。铜电解提纯的H₂SO₄浓度为2摩尔/升，CuSO₄浓度为0.5摩尔/升，明胶浓度为70毫克/升，硫脲浓度为50毫克/升，电流密度为300安/平方米，电解温度为30℃。所得阴极铜纯度达到4N级。

将铜阳极泥和H₂SO₄、NaCl溶液混合，加入MnO₂进行分铜，过滤得到分铜液和分铜渣。分铜液返回铜电解提纯工序。分铜的H₂SO₄浓度为2.5摩尔/升，NaCl浓度为5摩尔/升，MnO₂加入量为阳极泥的40％，固液比为1:4，反应温度为60℃，反应时间为5小时。铜阳极泥中铜的脱除率达到98.2％。

将分铜渣在NaCl、H₂SO₄、NaClO₃的混合溶液中分金，过滤得到分金液和分金渣，分金液利用Na₂SO₃还原得到粗金粉和还原后液。分金的NaCl浓度为70克/升，H₂SO₄浓度为300克/升，NaClO₃:NaCl＝3:5（摩尔比），固液比为1:4，反应温度为60℃，反应时间为1小时；还原金的Na₂SO₃浓度为100克/升，反应温度为40℃，反应时间为5分钟。金的回收率达到98.7％。

还原后液采用置换法得到铂钯精矿。将还原后液的pH值调节至1，置换金属为锌粉，反应温度为50℃，直到还原后液pH＝2.5停止加入锌粉。铂钯的回收率达到96.6％。

将分金渣在Na₂SO₃溶液中分银，过滤得到分银液和分银渣，分银液经还原得到粗银粉。分银的Na₂SO₃溶液浓度为110克/升，固液比为1:4，反应温度为40℃，反应时间为5小时；分银液的pH值调节至13.5，还原剂为甲醛，甲醛与Ag的质量比为2:3。银的回收率达到96.4％。

将分银渣在HCl、NaCl、CaCl₂的混合溶液中加热分铅，过滤得到分铅液和分铅渣，分铅液冷却析出得到PbCl₂和脱铅后液，脱铅后液再生返回分铅工序。分铅的HCl浓度为25克/升，NaCl浓度为100克/升，CaCl₂浓度为80克/升，氯离子总浓度为3.1摩尔/升，固液比为1:20，反应温度为95℃，反应时间为0.5。脱铅后液再生工艺为添加CaCl₂至浓度为80克/升。铅的回收率达到95.7％。

将分铅渣与NaOH焙烧分锡，水淬过滤得到分锡液和分锡渣，将分锡液蒸发结晶得到Na₂SnO₃。分锡工序中分铅渣与NaOH的质量为4:1，焙烧温度为550℃，焙烧时间为0.5小时。锡的回收率达到92.3％。

实施例6

首先将废旧电路板用颚式破碎机进行破碎，再采用风选分离得到杂铜粉和非金属粉，将杂铜粉进行冶炼、浇铸得到铜阳极板。

将铜阳极板在H₂SO₄和CuSO₄混合溶液中进行铜电解提纯，得到阴极铜和铜阳极泥。铜电解提纯的H₂SO₄浓度为1摩尔/升，CuSO₄浓度为1摩尔/升，明胶浓度为100毫克/升，硫脲浓度为120毫克/升，电流密度为180安/平方米，电解温度为30～80℃。所得阴极铜纯度达到4N级。

将铜阳极泥和H₂SO₄、NaCl溶液混合，加入MnO₂进行分铜，过滤得到分铜液和分铜渣。分铜液返回铜电解提纯工序。分铜的H₂SO₄浓度为2摩尔/升，NaCl浓度为1摩尔/升，MnO₂加入量为阳极泥的10％，固液比为1:15，反应温度为45℃，反应时间为2小时。铜阳极泥中铜的脱除率达到97.6％。

将分铜渣在NaCl、H₂SO₄、NaClO₃的混合溶液中分金，过滤得到分金液和分金渣，分金液利用Na₂SO₃还原得到粗金粉和还原后液。分金的NaCl浓度为60克/升，H₂SO₄浓度为150克/升，NaClO₃:NaCl＝1:3（摩尔比），固液比为1:15，反应温度为50℃，反应时间为1.5小时；还原金的Na₂SO₃浓度为150克/升，反应温度为10℃，反应时间为30分钟。金的回收率达到98.4％。

还原后液采用置换法得到铂钯精矿。将还原后液的pH值调节至0，置换金属为铁粉，反应温度为25℃，直到还原后液pH＝2.5停止加入铁粉。铂钯的回收率达到96.5％。

将分金渣在Na₂SO₃溶液中分银，过滤得到分银液和分银渣，分银液经还原得到粗银粉。分银的Na₂SO₃溶液浓度为180克/升，固液比为1:10，反应温度为25℃，反应时间为2小时；分银液的pH值调节至11，草酸，草酸与Ag的质量比为1:3。银的回收率达到96.9％。

将分银渣在HCl、NaCl、CaCl₂的混合溶液中加热分铅，过滤得到分铅液和分铅渣，分铅液冷却析出得到PbCl₂和脱铅后液，脱铅后液再生返回分铅工序。分铅的HCl浓度为50克/升，NaCl浓度为100克/升，CaCl₂浓度为300克/升，氯离子总浓度为5.8摩尔/升，固液比为1:15，反应温度为75℃，反应时间为2小时。脱铅后液再生工艺为添加CaCl₂至浓度为300克/升。铅的回收率达到96.3％。

将分铅渣与NaOH焙烧分锡，水淬过滤得到分锡液和分锡渣，将分锡液蒸发结晶得到Na₂SnO₃。分锡工序中分铅渣与NaOH的质量为7:1，焙烧温度为450℃，焙烧时间为3小时。锡的回收率达到90.4％。

无氰全湿成套工艺绿色回收废旧电路板的方法专利目的

《无氰全湿成套工艺绿色回收废旧电路板的方法》的目的在于提供无氰全湿成套工艺绿色回收废旧电路板的方法，包括机械破碎，重力分选，杂铜粉冶炼，铜电解提纯，铜阳极泥进行分铜、分金、分银、分铂钯、分铅、分锡回收其中的铜、金、银、铂钯、铅和锡有价金属及废液循环再利用。具有无氰全湿、废液循环再利用、不造成二次污染的特点。

无氰全湿成套工艺绿色回收废旧电路板的方法技术方案

《无氰全湿成套工艺绿色回收废旧电路板的方法》是采用无氰全湿成套工艺绿色回收废旧电路板中的有价金属，具体包括如下步骤：

1）将废旧电路板进行破碎，采用重力分选分离得到杂铜粉和非金属粉，将杂铜粉进行冶炼、浇铸得到铜阳极板。

2）将铜阳极板在H₂SO₄和CuSO₄混合溶液中进行铜电解提纯，得到阴极铜和铜阳极泥。所得阴极铜纯度达到4N级。铜电解提纯的H₂SO₄浓度为0.5～2摩尔/升，CuSO₄浓度为0.2～1.5摩尔/升，明胶浓度为50～300毫克/升，硫脲浓度为50～300毫克/升，铜电解提纯的电流密度为100～500安/平方米，电解温度为30～80℃。

3）将铜阳极泥和H₂SO₄、NaCl溶液混合，加入MnO₂反应进行分铜，过滤得到分铜液和分铜渣。分铜液返回铜电解提纯工序，铜阳极泥中铜的脱除率达到96％以上。分铜的H₂SO₄浓度为0.5～5摩尔/升，NaCl浓度为0.1～5摩尔/升，MnO₂加入量为阳极泥的2～40％，固液比为1:4～1:20，反应温度为30～90℃，反应时间为0.5～5小时。

4）将分铜渣在NaCl、H₂SO₄、NaClO₃的混合溶液中进行分金，过滤得到分金液和分金渣，分金液利用Na₂SO₃还原得到粗金粉和还原后液。金的回收率达到98％以上。分金的NaCl浓度为20～100克/升，H₂SO₄浓度为50～300克/升，NaClO₃:NaCl＝1:5～3:5（摩尔比），固液比为1:4～1:20，反应温度为50～95℃，反应时间为0.5～5小时；还原金的Na₂SO₃浓度为70～280克/升，还原温度为10～50℃，还原时间为5～60分钟。

5）加入置换金属对还原后液进行置换得到铂钯精矿。铂钯的回收率达到96％以上。将还原后液的pH值调节至0～2，置换金属为锌粉、铁粉中的一种或混合粉末，置换反应温度为10～50℃，直到还原后液pH＝2.5～3停止加入置换金属。

6）将分金渣在Na₂SO₃溶液中分银，过滤得到分银液和分银渣，分银液经还原得到粗银粉。银的回收率达到95％以上。分银的Na₂SO₃溶液浓度为70～280克/升，固液比为1:4～1:20，反应温度为20～50℃，反应时间为0.5～5小时；分银液的pH值调节至11～14，所述还原剂为甲醛或草酸，还原剂与Ag的质量比为1:5～5:5。

7）将分银渣在HCl、NaCl、CaCl₂的混合溶液中加热分铅，过滤得到分铅液和分铅渣，分铅液冷却析出得到PbCl₂和脱铅后液，脱铅后液再生返回分铅工序。铅的回收率达到95％以上。分铅的HCl浓度为10～200克/升，NaCl浓度为50～350克/升，CaCl₂浓度为10～300克/升，氯离子总浓度为3～6.5摩尔/升，固液比为1:5～1:30，反应温度为70～110℃，反应时间为0.5～5小时。脱铅后液再生工艺为添加CaCl₂至浓度为10～300克/升。

8）将分铅渣与NaOH焙烧分锡，水淬过滤得到分锡液和分锡渣，将分锡液蒸发结晶得到Na₂SnO₃。锡的回收率达到90％以上。分锡工序中分铅渣与NaOH的质量为1:1～10:1，焙烧温度为300～600℃，焙烧时间为0.5～5小时。

较为优选的是：无氰全湿成套工艺绿色回收废旧电路板的方法，包括如下步骤：

1）将废旧电路板进行破碎，采用重力分选分离得到杂铜粉和非金属粉，将杂铜粉进行冶炼、浇铸得到铜阳极板。

2）将铜阳极板在H₂SO₄和CuSO₄混合溶液中进行铜电解提纯，得到阴极铜和铜阳极泥。铜电解提纯的H₂SO₄浓度为1～2摩尔/升，CuSO₄浓度为0.5～1摩尔/升，明胶浓度为50～100毫克/升，硫脲浓度为100～150毫克/升。

3）将铜阳极泥和H₂SO₄、NaCl溶液混合，加入MnO₂反应进行分铜，过滤得到分铜液和分铜渣。其中，分铜的H₂SO₄浓度为1～2摩尔/升，NaCl浓度为0.5～2摩尔/升，MnO₂加入量为阳极泥的10～20％，固液比为1:5～1:10。

4）将分铜渣在NaCl、H₂SO₄、NaClO₃的混合溶液中进行分金，过滤得到分金液和分金渣，分金液利用Na₂SO₃还原得到粗金粉和还原后液。其中，分金的NaCl浓度为20～100克/升，H₂SO₄浓度为100～200克/升，固液比为1:5～1:10；还原金的Na2SO₃浓度为150～250克/升。

5）加入置换金属对还原后液进行置换得到铂钯精矿。将还原后液的pH值调节至0～2，置换金属为锌粉、铁粉中的一种或混合粉末，置换反应温度为10～50℃，直到还原后液pH＝2.5～3停止加入置换金属铂钯的回收率达到96％以上。

6）将分金渣在Na₂SO₃溶液中分银，过滤得到分银液和分银渣，分银液经还原得到粗银粉。其中，分银的Na₂SO₃溶液浓度为100～230克/升，固液比为1:5～1:10，银的回收率达到95％以上。

7）将分银渣在HCl、NaCl、CaCl₂的混合溶液中加热分铅，过滤得到分铅液和分铅渣，分铅液冷却析出得到PbCl₂和脱铅后液，脱铅后液再生返回分铅工序。其中，分铅的HCl浓度为50～150克/升，NaCl浓度为200～300克/升，CaCl₂浓度为10～100克/升，固液比为1:10～1:20；脱铅后液再生工艺为添加CaCl₂至浓度为10～100克/升。铅的回收率达到95％以上。

8）将分铅渣与NaOH焙烧分锡，水淬过滤得到分锡液和分锡渣，将分锡液蒸发结晶得到Na₂SnO₃。锡的回收率达到90％以上。分锡工序中分铅渣与NaOH的质量为1:1～10:1，焙烧温度为300～600℃，焙烧时间为0.5～5小时。

无氰全湿成套工艺绿色回收废旧电路板的方法改善效果

《无氰全湿成套工艺绿色回收废旧电路板的方法》氰全湿成套工艺绿色回收废旧电路板的方法的优点在于：

1、《无氰全湿成套工艺绿色回收废旧电路板的方法》采用无氰全湿成套绿色工艺回收废旧电路板中的有价金属，实现对废旧电路板中铜、铅、锡、金、银、铂钯的分离提取，金属回收率高，无氰全湿工艺避免了王水及氰化物对环境的负担，解决了火法工艺能耗高，设备要求高、成本投资大的弊端。《无氰全湿成套工艺绿色回收废旧电路板的方法》对环境污染小，溶液可以循环利于，大大减少了废水废气对环境的二次污染。

2、该发明提供了废旧电路板绿色回收的成套工艺，包括机械破碎，重力分选，杂铜粉冶炼，铜电解提纯，铜阳极泥进行分铜、分金、分银、分铂钯、分铅、分锡回收其中的铜、金、银、铂钯、铅和锡有价金属及废液循环再利用。不但使废旧电路板金属与非金属有效分离，而且不采用王水、氰化物等使Cu、Sn、Pb、Ag、Au、Pt、Pd分步提取分离，最终达到无氰全湿绿色回收废旧电路板的目的。该方法金属的回收率高，废液可循环利用，不造成二次污染，设备简单，易于工业化生产。

1.一种无氰全湿成套工艺绿色回收废旧电路板的方法，其特征在于：所述无氰全湿成套工艺绿色回收废旧电路板的方法包括机械破碎，重力分选，杂铜粉冶炼，铜电解提纯，铜阳极泥进行分铜、分金、分银、分铂钯、分铅、分锡回收其中的铜、金、银、铂钯、铅和锡有价金属，以及废液循环再利用，其具体包括以下步骤：

1）将废旧电路板进行破碎，采用重力分选分离得到杂铜粉和非金属粉，将杂铜粉进行冶炼、浇铸得到铜阳极板；

2）将铜阳极板在H₂SO₄和CuSO₄混合溶液中进行铜电解提纯，得到阴极铜和铜阳极泥；

3）将铜阳极泥和H₂SO₄、NaCl溶液混合，加入MnO₂反应进行分铜，过滤得到分铜液和分铜渣，分铜液返回铜电解提纯工序；

4）将分铜渣在NaCl、H₂SO₄、NaClO₃的混合溶液中反应进行分金，过滤得到分金液和分金渣，分金液利用Na₂SO₃还原得到粗金粉和还原后液；

5）加入置换金属对还原后液进行置换，得到铂钯精矿；

6）将分金渣在Na₂SO₃溶液中反应进行分银，过滤得到分银液和分银渣，向分银液中加入还原剂进行还原反应，所述分银液经还原得到粗银粉；

7）将分银渣在HCl、NaCl、CaCl₂的混合溶液中加热分铅，过滤得到分铅液和分铅渣，分铅液冷却析出得到PbCl₂和脱铅后液，脱铅后液再生返回分铅工序；

8）将分铅渣与NaOH焙烧分锡，水淬过滤得到分锡液和分锡渣，将分锡液蒸发结晶得到Na₂SnO₃。

2.根据权利要求1所述的无氰全湿成套工艺绿色回收废旧电路板的方法，其特征在于：所述步骤2）中铜电解提纯的H₂SO₄浓度为0.5～2摩尔/升，CuSO₄浓度为0.2～1.5摩尔/升，明胶浓度为50～300毫克/升，硫脲浓度为50～300毫克/升，所述铜电解提纯的电流密度为100～500安/平方米，电解温度为30～80℃。

3.根据权利要求1所述的无氰全湿成套工艺绿色回收废旧电路板的方法，其特征在于：所述步骤3）中分铜的H₂SO₄浓度为0.5～5摩尔/升，NaCl浓度为0.1～5摩尔/升，MnO₂加入量为阳极泥的2～40％，固液比为1:4～1:20，控制反应温度为30～90℃，反应时间为0.5～5小时。

4.根据权利要求1所述的无氰全湿成套工艺绿色回收废旧电路板的方法，其特征在于：所述步骤4）中分金的NaCl浓度为20～100克/升，H₂SO₄浓度为50～300克/升，NaClO₃:NaCl＝1:5～3:5（摩尔比），固液比为1:4～1:20，控制反应温度为50～95℃，反应时间为0.5～5小时；还原金的Na₂SO₃浓度为70～280克/升，还原温度为10～50℃，还原时间为5～60分钟。

5.根据权利要求1所述的无氰全湿成套工艺绿色回收废旧电路板的方法，其特征在于：所述步骤5）中将还原后液的pH值调节至0～2，所述置换金属为锌粉、铁粉中的一种或混合粉末，置换温度为10～50℃，直到还原后液pH＝2.5～3停止加入置换金属。

6.根据权利要求1所述的无氰全湿成套工艺绿色回收废旧电路板的方法，其特征在于：所述步骤6）中分银的Na₂SO₃溶液浓度为70～280克/升，固液比为1:4～1:20，反应温度为20～50℃，反应时间为0.5～5小时；分银液的pH值调节至11～14，所述还原剂为甲醛或草酸，还原剂与Ag的质量比为1:5～5:5。

7.根据权利要求1所述的无氰全湿成套工艺绿色回收废旧电路板的方法，其特征在于：所述步骤7）中分铅的HCl浓度为10～200克/升，NaCl浓度为50～350克/升，CaCl₂浓度为10～300克/升，氯离子总浓度为3～6.5摩尔/升，固液比为1:5～1:30，反应温度为70～110℃，反应时间为0.5～5小时，所述脱铅后液再生工艺为添加CaCl₂至浓度为10～300克/升。

8.根据权利要求1所述的无氰全湿成套工艺绿色回收废旧电路板的方法，其特征在于：所述步骤8）中分锡工序中分铅渣与NaOH的质量为1:1～10:1，焙烧温度为300～600℃，焙烧时间为0.5～5小时。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的无氰全湿成套工艺绿色回收废旧电路板的方法，其特征在于：所述步骤2）中铜电解提纯的H₂SO₄浓度为1～2摩尔/升，CuSO₄浓度为0.5～1摩尔/升，明胶浓度为50～100毫克/升，硫脲浓度为100～150毫克/升；所述步骤3）中分铜的H₂SO₄浓度为1～2摩尔/升，NaCl浓度为0.5～2摩尔/升，MnO₂加入量为阳极泥的10～20％，固液比为1:5～1:10；所述步骤4）中分金的NaCl浓度为20～100克/升，H₂SO₄浓度为100～200克/升，固液比为1:5～1:10；还原金的Na₂SO₃浓度为150～250克/升；所述步骤6）中分银的Na₂SO₃溶液浓度为100～230克/升，固液比为1:5～1:10；所述步骤7）中分铅的HCl浓度为50～150克/升，NaCl浓度为200～300克/升，CaCl₂浓度为10～100克/升，固液比为1:10～1:20；脱铅后液再生工艺为添加CaCl₂至浓度为10～100克/升。