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异氰酸酯

异氰酸酯是异氰酸的各种酯的总称,用于家电、汽车、建筑、鞋业、家具、胶粘剂等行业。若以-NCO基团的数量分类,包括单异氰酸酯R-N=C=O和二异氰酸酯O=C=N-R-N=C=O及多异氰酸酯等。
常见的二异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯(TDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、赖氨酸二异氰酸酯(LDI)。 

异氰酸酯基本信息

异氰酸酯性质

异氰酸的各种酯的总称。有一异氰酸酯R—N=C=O和二异氰酸酯O=C=N—R—N=C=O。一般是不愉快气味的液体。一异氰酸酯易与氨或胺作用而成脲类,易与醇作用而成氨基甲酸酯(如氨基甲酸乙酯)。

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异氰酸酯造价信息

  • 市场价
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异氰酸酯

  • 品种:多异氰酸酯;规格型号:44V20;
  • t
  • 拜耳
  • 13%
  • 哈尔滨鑫百川贸易有限公司
  • 2022-12-06
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异氰酸酯

  • 品种:多异氰酸酯;规格型号:PM200;
  • t
  • 万华
  • 13%
  • 哈尔滨鑫百川贸易有限公司
  • 2022-12-06
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异氰酸酯

  • 类型:黑料PM200;品种:异氰酸酯;
  • t
  • 亚东
  • 13%
  • 石家庄兆迅化工贸易有限公司
  • 2022-12-06
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异氰酸酯

  • 类型:黑料M20S;品种:异氰酸酯;
  • t
  • 亚东
  • 13%
  • 石家庄兆迅化工贸易有限公司
  • 2022-12-06
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异氰酸酯

  • 品种:单异氰酸酯;规格型号:PM200;包装规格:25kg/桶;
  • t
  • 鑫百川
  • 13%
  • 哈尔滨鑫百川贸易有限公司
  • 2022-12-06
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异氰酸酯

  • kg
  • 韶关市2010年5月信息价
  • 建筑工程
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异氰酸酯

  • kg
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  • 建筑工程
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甲基丙烯甲

  • kg
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  • 水利工程
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甲基丙烯甲

  • kg
  • 广东2018年全年信息价
  • 水利工程
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醋酸酊

  • kg
  • 韶关市2010年5月信息价
  • 建筑工程
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氰酸

  • 0.98
  • 8457t
  • 1
  • 普通
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  • 2015-10-28
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无纺布

  • 无纺布
  • 133.426m²
  • 2
  • 不限
  • 中档
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  • 2022-11-02
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VAC

  • 国标
  • 9984t
  • 1
  • 中档
  • 含税费 | 不含运费
  • 2015-11-23
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VAM

  • 国标
  • 6254t
  • 1
  • 中档
  • 含税费 | 含运费
  • 2015-12-18
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聚酯碳酸

  • 10厚
  • 100m²
  • 1
  • 中高档
  • 不含税费 | 含运费
  • 2020-07-29
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异氰酸酯生产方法

一种异氰酸酯,其通过如下步骤生产:a)使氯气与一氧化碳反应生产光气,b)使光气与有机胺反应形成异氰酸酯和氯化氢,c)将异氰酸酯和氯化氢分离出来,d)任选地,纯化氯化氢,e)制备氯化氢水溶液,f)任选地,纯化氯化氢水溶液,g)使氯化氢水溶液进行电化学氧化形成氯气,和h)使至少部分步骤(g)中产生的氯气返回(a)。

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异氰酸酯理化性质

中文名称:异氰酸酯

中文别名:异氰酸

英文名称:isocyanic acid

英文别名:Isocyanic acid; Hydrogen isocyanide;Polyisocyanates;

CAS号:75-13-8

分子式:CHNO

分子量:43.0247

密度:1.04g/cm3

沸点:39.1℃

闪点:<-15℃(闭杯)

自燃点:534℃

蒸汽压:6750mmHg at 25°C

外观:无色清亮液体, 有强刺激性。

溶解性:15℃时水中溶解度:1%;20℃时6.7%。

用途:用于家电、汽车、建筑、鞋业、家具、胶粘剂等行业。

危险性:除不锈钢、 镍、玻璃、 陶瓷外其他材料与其接触均有被腐蚀危险。尤其不能使用铁、钢、锌、 锡、铜或其合金作为盛装容器。

化学反应:容易与包含有活泼氢原子的化合物: 胺、水、 醇、酸、 碱发生反应。

与水反应生成甲胺、二氧化碳; 在过量水存在时, 甲胺再与MIC反应生成1,3-二甲基脲, 在过量MIC时则形成 1,3,5-三甲基缩二脲。 这二个反应均为放热反应。

纯物在有触媒存在条件下, 发生自聚反应并放出热能。

遇热、明火、氧化剂易燃。燃烧时释出MIC蒸气、氮氧化物、一氧化碳和氰化氢。

高温 (350~540℃)下裂解可形成氰化氢。

遇热分解放出氮氧化物烟气。

制备方法:工业上主要采用伯胺光气法生产异氰酸酯,其反应如下:由二胺光气法可制得二异氰酸酯:随着科技的进步和合成理论的不断深入,硝基化合物直接与一氧化碳高温高压催化合成异氰酸酯的工艺越来越来成熟。

由于异氰酸酯结构中含有不饱和键,因此具有高活性,容易与一些带活性基团的有机或无机物反应,生成聚氨酯弹性体。

(1)与羟基化合物的反应:如与多元醇、聚醚、聚酯酰胺、蓖麻油等含活性羟基化合物反应生成氨甲基酸酯。

(2)与含氨基化合物的反应:与胺类化合物反应通常生成取代脲,如果进一步发生反应则最终生成缩二脲。

(3)与水反应:与水反应生成胺和二氧化碳,胺进一步与异氰酸酯反应生成取代脲。

(4)与含羧基化合物的反应:与有机羧酸、末端为羧基的聚酯等化合物反应,先生成混合酸酐,最后分解放出二氧化碳而生成酰胺。

(5)与氨基甲酸酯的反应:反应生成脲基甲酸酯。

此外,异氰酸酯在适当的条件下还可以发生自聚反应,形成二聚体或高分子量的聚合物,因此,异氰酸酯一般要求在低温、无光照条件下储存。

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异氰酸酯常见问题

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异氰酸酯用途

单异氰酸酯是有机合成的重要中间体,可制成一系列氨基甲酸酯类杀虫剂、杀菌剂、除草剂,也用于改进塑料、织物、皮革等的防水性。 二官能团及以上的异氰酸酯可用于合成一系列性能优良的聚氨酯泡沫塑料、橡胶、弹力纤维、涂料、胶粘剂、合成革、人造木材等。

目前应用最广、产量最大的是有:甲苯二异氰酸酯(Toluene Diisocyanate,简称TDI);二苯基甲烷二异氰酸酯(Methylenediphenyl Diisocyanate,简称MDI)。

甲苯二异氰酸酯(TDI)为无色有强烈刺鼻味的液体,沸点251°C,比重1.22,遇光变黑,对皮肤、眼睛有强烈刺激作用,并可引起湿疹与支气管哮喘,主要用于聚氨酯泡沫塑料、涂料、合成橡胶、绝缘漆、粘合剂等。根据其成分,甲苯二异氰酸酯属含氮基的有机化合物。

二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)分为纯MDI和粗MDI。纯MDI常温下为白色固体,加热时有刺激臭味,沸点196°C,主要用于聚氨酯硬泡沫塑料、合成纤维、合成橡胶、合成革、粘合剂等。根据其成分,纯二苯基甲烷二异氰酸酯也属含氮基的有机化合物。

还有非黄变型的1,6-己二异氰酸酯(HDI)。

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异氰酸酯规模

为满足国家节能、环保和资源综合利用要求,实现合理规模经济,新建MDI装置单套起始规模必须达到30万吨/年及以上(改造或扩建项目除外),新建TDI装置单套起始规模必须达到15万吨/年及以上(改造或扩建项目除外)。

异氰酸酯部分生产装置的反应器、贮槽等在高温、高压下工作,存在着因设备腐蚀或密封件泄漏诱发中毒性事故和火灾爆炸事故等危险,必须加强工艺过程、设备制造与维护、安全管理,以确保安全平稳运行。

1、在光气合成单元须设置CO在线分析仪,对甲烷、氢气等杂质进行在线检测,提高光气合成反应工艺的安全性,保证氯气水分小于50ppm;

2、对含有光气物料带有搅拌的容器和反应器及泵类,须采用性能可靠的双机械密封装置,确保转动设备不发生光气泄漏;

3、对含有光气物料的设备,要留有安全的腐蚀裕度,避免出现腐蚀泄漏问题;

4、对液体光气和光气浓度大于20%的液体储罐,宜采用充压夹套保护或密闭光气室保护,对液体光气管线宜采用套管保护,预防事故风险的发生;

5、为防止系统超压危险,在关键设备上必须设置超压排放阀门与紧急分解系统相连。

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异氰酸酯图书

作者: 刘玉海、赵辉、李国平

出版社: 化学工业出版社 出版日期: 2004年03月

ISBN: 7-5025-5122-0 开本: 16 开

类别: 有机化学化工,高分子科学工程 页数: 336 页

简介

随着聚氨酯工业的高速发展,异氰酸酯成为聚氨酯树脂合成的重要原料。本书简略介绍了国内外异氰酸酯的发展概况,并着重对各种异氰酸酯如脂肪族异氰酸酯、芳香族二异氰酸酯及其他结构异氰酸酯的合成进行了论述。同时结合理论,对封闭异氰酸酯及异氰酸酯的化学反应、应用进行分析、阐述。本书理论与应用相结合,并辅以大量反应示例,可很好地辅助读者对此书的学习。

目录

第1章概述1

第2章脂肪族异氰酸酯的合成与生产3

脂肪族单异氰酸酯的合成3

光气化合成3

由氮宾中间体制备脂肪族异氰酸酯6

采用热分解生成脂肪族异氰酸酯7

氧化腈和氰酸酯重排11

有机卤化物和氰酸盐的反应11

烯烃及醛与异氰酸的反应12

由杂原子累积双键烃类制备异氰酸酯12

亚胺和亚胺膦合成异氰酸酯14

其他合成方法14

脂肪族二异氰酸酯的合成16

胺的光气化16

非光气化工艺20

氮烯中间体形成工艺21

通过烯烃和异氰酸或氨基甲酸乙酯制备

异氰酸酯23

通过有机二卤化物和异氰酸的盐类合成脂肪族

异氰酸酯24

偶合合成法24

脂肪族二异氰酸酯的生产28

亚己基二异氰酸酯28

异佛尔酮二异氰酸酯28

三甲基1,6?亚己基二异氰酸酯29

六亚甲基二异氰酸酯29

反式环己烷二异氰酸酯30参考文献31

第3章芳香族异氰酸酯的合成与生产39

芳香族单异氰酸酯的合成39

光气化合成39

采用热处理生成芳香族异氰酸酯42

由氮宾中间体制备芳香族异氰酸酯42

胺的光气化合成47

非光气化合成50

由氮烯中间体制备芳香族二异氰酸酯53

通过单异氰酸酯或异氰酸酯前驱体偶合制备

芳香族二异氰酸酯54

芳香族二异氰酸酯混合合成法57

芳香族二异氰酸酯的生产58

二苯基甲烷二异氰酸酯和聚合异氰酸酯58

甲苯二异氰酸酯63

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异氰酸酯化学反应

RNCO R′OH → RNHCOOR′

这个反应属于二级反应,反应速度随着羟基含量而变化,不随异氰酸酯浓度而改变。

异氰酸酯与羟基的摩尔比,一般称异氰酸酯指数,R值。

R值>1,端NCO封端的聚氨酯预聚体。对二异氰酸酯和二元醇而言,R值大于2,体系中含有未反应的游离异氰酸酯,此时称之为半预聚体或改性异氰酸酯。

例:一些弹性体预聚体、跑道铺地胶、聚氨酯密封胶等

R值<1,端OH封端的预聚体。大多聚氨酯胶黏剂的主剂及聚氨酯弹性体生胶。

例:复合胶、聚氨酯油墨连结料、PU革的浆料、磁带胶、鞋胶等

R值=1,理论上生成分子量无穷大的高聚物,实际上由于水分、杂质等影响不可能。R值越靠近1,分子量越大,体系粘度越大。

异氰酸酯与水的反应

2RNCO H2O → RNHCONHR CO2

1个水分子与2个NCO基团反应得到取代脲,水可以看做一种扩链剂或固化剂。这点对聚氨酯的生产及储存具有重要的指导意义。原材料和产品都需要严格控制水分含量。

反应放出二氧化碳气体,可用在聚氨酯泡沫的生产中,还有湿固化的聚氨酯胶黏剂和涂料。

异氰酸酯与胺基的反应

RNCO R′NH2 → RNHCONHR′

RNCO R′NHR〞 → RNHCONR′R〞脂肪族伯胺反应速度太快,一般很少用。脂肪族仲胺和芳香族伯胺反应速度稍慢,常用来固化NCO封端的预聚体。

MOCA、E-300、unilink4200等

不同活性氢与异氰酸酯的反应活性

理论上,异氰酸酯可以和所有可以提供活性氢的化合物反应,属亲核反应。在含活性氢的化合物中,亲核中心的电子云密度越大,其负电性越强,它与异氰酸酯反应活性越高,反应速度越快。

脂肪族NH2 ;芳香族NH2;伯OH;水;仲OH;酚OH ;羧基;取代脲;酰胺;氨基甲酸酯。

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异氰酸酯合成

用伯胺与二硫化碳在碱性条件下发生加成,生成二硫代氨基甲酸盐后,用对甲苯磺酰氯处理,可以生成异硫氰酸酯。

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异氰酸酯环境保护

新建、改扩建异氰酸酯装置必须由国家认可有资质的设计单位进行设计,由有资质的单位组织环境、健康、安全评价。

企业生产过程中必须严格遵守《光气及光气化产品生产安全规程》(GB 19041-2003)及《光气及光气化产品生产装置安全评价通则》(GB 13548-1992)。严格执行国家、行业、地方其它相关安全、环保要求、规范和标准。

异氰酸酯生产企业必须建立严格、完善的安全、健康和环境保护管理制度。

异氰酸酯生产企业产生的废水按照GB8978-1996《污水综合排放标准》、废气按照GB16297-1996《大气污染物综合排放标准》、固体废物按照《固体废物污染环境防治法》等进行达标排放。

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异氰酸酯文献

异氰酸酯对聚氨酯材料性能影响的研究 异氰酸酯对聚氨酯材料性能影响的研究

异氰酸酯对聚氨酯材料性能影响的研究

格式:pdf

大小:112KB

页数: 3页

以甲苯二异氰酸酯(TDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)为主要异氰酸酯选材,配合聚醚多元醇和1,4丁二醇(BDO)为主要原材料,采用半预聚体法制备了3种异氰酸酯型聚氨酯弹性体,研究了不同异氰酸酯对聚氨酯弹性体性能的影响。结果表明:在力学性能方面,HMDI型聚氨酯弹性体的拉伸强度在3种材料中最高,达到7.04MPa,而IPDI型聚氨酯弹性体的断裂伸长率在3种材料中最高,达到600%;HMDI型聚氨酯弹性体的耐水性能和耐热性能也在3种材料中最优。

聚氨酯聚异氰酸酯固化剂安全 聚氨酯聚异氰酸酯固化剂安全

聚氨酯聚异氰酸酯固化剂安全

格式:pdf

大小:112KB

页数: 10页

聚氨酯聚异氰酸酯固化剂安全

异氰酸酯涂料异氰酸酯

异氰酸酯是异氰酸的各种酯的总称。若以-NCO基团的数量分类,包括单异氰酸酯R-N=C=O和二异氰酸酯O=C=N-R-N=C=O及多异氰酸酯等。随着聚氨酯工业的高速发展,异氰酸酯成为聚氨酯树脂合成的重要原料。单异氰酸酯是有机合成的重要中间体,可制成一系列氨基甲酸酯类杀虫剂、杀菌剂、除草剂,也用于改进塑料、织物、皮革等的防水性。二官能团及以上的异氰酸酯可用于合成一系列性能优良的聚氨酯泡沫塑料、橡胶、弹力纤维、涂料、胶粘剂、合成革、人造木材等。应用最广、产量最大的是有:甲苯二异氰酸酯(TDI);二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)。主要用于聚氨酯泡沫塑料、涂料、合成橡胶、绝缘漆、粘合剂等 。

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七异氰酸酯概述

七异氰酸酯为-新型多异氰酸酯,它是由二氯烷和四异氰酸酯在常温下反应制得的含异氰酸酯30%-40%的预聚物。再与三苯基三烷基异氰酸酯梵音不过生成一种含异氰酸酯 20%-35% 的产物,为深(褐)色混合物液体、分子量为1800--2500,.固含量为15%-35%

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四异氰酸酯性能

​化学名称:2,2′-二甲基-3,3′,5,5′-三苯基甲烷四异氰酸酯,三苯基甲烷-2,2′-二甲基-3,3′,5,5′-四异氰酸酯。

英文名:

triphenlymethanne-2,2′-methyl-3,3′,5,5′- tetraisocyanate

简称DTTI或TPMDMTI

结构式: 二甲基三苯基甲烷四异氰酸酯

二甲基三苯基甲烷四异氰酸酯是最常用的四异氰酸酯,国外资料提到有4,4′-二甲基三苯基甲烷-2,2′,5,5′-四异氰酸酯。

物化性能

二甲基三苯基甲烷四异氰酸酯纯品是固体,一般配成治液溶液使用,产品牌导为"7900"传统的二甲基三苯基甲烷溶液四异氰酸酯产品有固体粉末型和氯苯溶液型,其产品技术指标见表:

项目,粉末型 ,液体型

外观,浅黄色或棕黄色,浅棕至棕色色

固含量,%,90,20±1

NCO含量,%,≥34.6,≥7.76

细度(通过150目),≥95,

储存期,月,6,18

化学特性:交联后的胶膜柔软,粘接强度高,具有一定的耐酸、耐水、耐热、耐碱、耐老化性能。低毒。

江苏常州市恒邦化工有限公司的四异氰酸酯溶液(牌号产品分为A、B、C型),分别为深棕色、浅棕色和无色液体,含量均为(8.5±0. 2)%。

辽宁大连泰来化工公司的聚异氰酸酯胶JQ-5和JQ-5E外观为浅茶色或浅棕色液体,溶剂不溶物≤0.1%。共中JQ-5以氯苯为溶剂,凶含量为(20土1)%;JQ-5E以醋酸乙酯为溶剂,固含量为(27土1)%。

制作方法

它是由甲苯二胺与苯中醛缩合,生成二甲基三苯基甲烷四胺,经光气化、活性炭脱色处理、抽滤浓缩或用溶剂配制而成。

二甲基三苯基甲烷四异氰酸酯 - 特性及用途: 二甲基二苯基甲烷四异氰酸酯胶粘剂是一种件能优良的多异氰酸酯胶粘剂,广泛适用于橡胶、皮革、塑料,金届、织物的粘接,其主要用途是作氯丁胶和聚氨酯胶粘剂的交联剂,用于制鞋等行业。"7900"胶粘剂粘接强度比列克纳高。

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