把有机化合物加到灼热的金属钠中就起猛烈的反应，其中的碳、氢、氧、氮、硫、卤素生成碳、一氧化碳、二氧化碳、氰化钠、硫化钠和卤化钠。当金属钠不足时，氮和硫生成硫氰化钠。但金属钠过量时，硫氰化钠又分解为氰化钠和硫化钠:

NaCNS+2Na─→NaCN+Na2S

使用过多的金属钠将使萃取液的碱性太强，应该避免。熔化物用水萃取后，检验萃取液中的阴离子。如果用金属钾代替金属钠则效果更好。

钠熔法的缺点是氮往往会漏检，特别是低沸点的胺、胺盐和酰胺以及有爆炸性的化合物(例如重氮盐和多硝基物等)。改进的方法是预先在试样中加入少量的萘或蔗糖;或改用其他的活性金属代替钠。再如，对于沸点很低的试样使用钠熔法往往也有困难。用镁和碳酸钾的混合物作熔剂，可克服这些缺点。

锌-碳酸钠熔化法 此法中含硫物生成的硫化锌不溶于水，因此需要在滤渣中检验硫:

ZnS+2H+─→Zn2++H2S

H2S+Pb2+─→PbS↓+2H+

碳酸锂在热水中的溶解度比碳酸钾或碳酸钠小，用水萃取后可以滤去，以免以后酸化萃取液时产生大量的二氧化碳气,将氰化氢、硫化氢、卤化氢带走。因此,用碳酸锂代替碳酸钾或碳酸钠可以进行微量分析。

有机分析的一个分支学科，指有机化合物中碳、氢、氧、氮、硫、卤素、磷、硅、硼和有关金属元素的定性分析，不仅能提供关于有机物的组成和鉴定方法的信息，而且在结构分析中对质谱法、红外光谱、紫外光谱和核磁共振谱图的解释是不可缺少的。定性分析通常分两步进行:先使有机物分子破坏，变成无机离子;然后用适当的试剂或仪器分析方法检验生成的无机离子。通常破坏有机物都是应用较强的试剂，因此对于试样的本性要有初步了解，例如有无爆炸性或剧毒，以便采取适当的防护措施。

将有机化合物在氧气中燃烧，使所含的元素变成相应的氧化物,用加有几滴30%过氧化氢的2%氢氧化钠溶液吸收(分析金属元素有时改用2%盐酸或2%硝酸作吸收液)。然后检验吸收液中的离子。这种方法的优点是试样用量小、分解完全和操作简单，可以在锥形烧瓶或分液漏斗中进行，但需要配一个特制的磨口塞子，在塞子下面熔接一段铂丝(有时也可用镍络丝代替)。把试样(难分解的试样，例如某些有机氟或硅化合物应该混入少量的过氧化钠)用一小块滤纸包好后，系在铂丝上。在氧瓶中装好吸收液和充满氧气(有时不充氧气就在空气中进行也可)后,用火点着滤纸，放进瓶中,迅速塞紧塞子，燃烧完毕后放冷，摇匀。

用钠熔法和锌-碳酸钠熔化法分解的试样 其中的元素可用以下方法鉴定:①硫可用亚硝基铁氰化钠法(式1)、乙酸铅法(式2)、叠氮钠法(式3):

S2-+【Fe(CN)5NO】2-─→【Fe(CN)5NOS】4- (1)

S2-+Pb2+─→PbS (2)

(3)

② 氮可用对硝基苯甲醛-邻二硝基苯法(式4和5)、4,4′-二氨基联苯-乙酸铜法(式6):

(4)

(5)

③ 氮和硫可用硫氰化铁法(式7):

3CNS-+Fe3+─→Fe(CNS)3 (7)

④ 氯可用卤化银法(式8),溴可用氧化法(式9)，碘用亚硝酸氧化法(式10)，氟用茜素-氯化锆法(式11):

Cl-+Ag+─→ AgCl (8)

2Br-+Cl2─→ Br2+2Cl- (9)

(10)

⑤ 砷可用硫化砷法(式12)、砷酸银法(式13):

(12)

(13)

⑥ 磷可用磷钼酸铵法(式14)、钼蓝法(式15):

(NH)PO·12MoO·HO+2HN

⑦ 硅用硅钼蓝法(式16和17):

(NH)SiO·12MoO+2HN

⑧ 硼可用姜黄法(式18):

用氧瓶法分解的试样 其中的元素可用以下方法鉴定:① 硫可用硫酸钡法(式19)、玫瑰红酸银法(式20和21):

(19)

(20)

红棕色 (21)

② 氮可用二苯胺法(式22):

4NO+8H2O (22)

有机化合物中的氧一般不直接分析，也没有简单的分析方法。如有必要可将试样在氮气流中灼烧到950~1000°C，使分解物通过1100~1150°C的炭粒，氧变为一氧化碳气,然后在120°C与五氧化二碘反应:

C+O─→CO

5CO+I2O5─→5CO2+I2

钠珠法分析氮与硫 试样与新制的钠珠和甲苯放在一起加热，氮变成氨，硫变成硫化钠。前者可用石蕊试纸检验，后者酸化后用乙酸铅试纸检验。

拜耳斯坦法检验氯、溴、碘 含氯、溴、碘的有机物与氧化铜在煤气灯的氧化焰中一起灼烧，可以产生绿色的火焰。由于氟化铜不能挥发，不能使焰色变绿。此法非常灵敏，但不可靠，原因为:①卤素作为杂质存在，也能使灯焰显绿色;②挥发性很强的试样在氧化铜没有灼热前已挥发殆尽，因而漏检;③许多不含卤素的化合物，例如脲、硫脲、吡啶、喹啉或某些羧酸，由于能产生挥发性的铜盐，也使焰色变绿。

硝酸银试纸检磷法 膦化合物在钠熔法中有磷化氢气生成，可使硝酸银试纸变黑。这是分析膦化合物的简便方法，但是膦酸酯类必须预先在试样中加入蔗糖，然后进行钠熔法。

汞的分析有机汞化合物在钠熔法中往往容易挥发，可与无水碳酸钠混匀后加热，生成的汞蒸气可使白色的碘化亚铜迅速变成猩红色或桃红色:

Hg+CuI─→HGI+Cu

本法十分灵敏,但如有氨气或硫化氢气产生时有干扰;前者可用焦硫酸钾消除，后者则用氧化铅去除。

其他的金属元素 把试样灼烧成灰分后，进行化学分析或仪器分析。