如前所述，微波辐射可以使用材料温度升高，因此，直观来看，微波辐射固化的原理就是利用微波辐射产生热量，使温度升高而发生固化反应。这就是所谓的微波“致热效应”。相对于常规的加热方式，微波是一种内加热，具有加热速度快、温度均匀、无滞后效应等特点，因此能加快固化速度。也有观点认为，微波对化学反应作用非常复杂的，一方面使是反应物分子吸收了微波能量，提高了分子运动速度，致使分子运动杂乱无章，导致熵的增加；另一方面微波对极性分子的作用，迫使其按照电磁场作用方式运动，导致了熵的减少。因此，微波对化学反应的作用激烈时不能仅用微波致热效应来描述的。微波除了具有热效应外，还存在一种不是温度引起的非热效应。微波作用下的有机反应，改变了反应动力学，减低了反应活化能，甚至有学者认为微波非热效应对反应的加速作用可能起了决定作用，微波降低了反应的活化能。
