R.戈尔登和L.M.斯托克测定了以下多环酸(见图)的电离常数p:当X=H 时,p为6.04;X=Cl时,p为6.25;X=COOCH时,p为6.20。直接通过空间和溶剂分子传递的电子效应。场效应是一种长距离的极性相互作用,是作用距离超过两个C—C键长时的极性效应。
在以上分子中,X基团与COOH基团之间相隔四个单键,X基团的诱导效应对p的变化影响很小。此外,分子内生成氢键的可能性也很小。因此,上述化合物的pH的差别可用场效应来解释。当X=Cl和COOCH时,其pH大于X=H时的pH,其原因是基团X吸收电子后形成偶极C—X的场效应,通过空间或溶剂分子直接影响了COOH的电离。场效应的作用方向与诱导效应作用方向往往相同,一般很难将这两种效应区分开。
场效应还与分子的几何形状有关。例如下列两个化合物(见图)的p和酯化反应速率常数大小不一样,它们的次序是a>b。在a、b两个化合物中,氯原子对COOH的诱导效应是相同的,这两种基团之间插入相同数目的C—C键。但它们的场效应则不相同,在化合物b中的氯原子通过空间与 COOH的相互作用距离要比化合物a的作用距离近一些,因此a的酸度较大。这说明场效应确是存在的 。