控制电位的电解分析法 　此法根据下列原理控制电极电位，电解方程为：V-iR=V′=(E -E-) ir

式中V为电源电压；i为电流，R为电解池外线路的电阻；V′为加于两电极的外加电压；E 和E-为正极和负极的电位；r为电解池的内阻。由上式可得： -E-=V-i(Rr)-E

当V与E 的值相对稳定时,i愈小,则E-的值愈负。电解开始时，电流很大，以后逐渐减小，为了保持E-为定值，必须随时调节电阻R。图1为自动控制电极电位装置。令负极和甘汞电极组成一个电池，另外用一个辅助电压与该电池对接（负极对负极）。如果要把负极的电位控制在－0.35伏（对甘汞电极而言），就要将辅助电极调到0.35伏。如果负极的电位比－0.35伏更负，就有电流通过电阻R′,R′上的电压降经过放大后可使可逆马达转动，使R增大，使负极的电位比－0.35伏正。如果R′上电子的流向相反，则可逆马达朝相反方向转动，使R变小，直到负极电位回复到－0.35伏为止。

控制电位电解法可用来分离并测定银（与铜分离）、铜（与铋、铅、锡、镍分离）、铋(与铅、锡分离)、镉（与锌分离）等。此法的优点是选择性高，缺点是分析时间较长。

恒电流电解法 　常用的装置见图2。用一到三个串联的蓄电池为电源，通过可变电阻R与两个电极相连。析出金属的电极常用网状铂电极,另一个螺旋形铂电极兼作搅拌器。通过电解池的电流约为3～5安培，在电解过程中，使加到两极上的电压不断增大，并使电流保持不衰，虽然电解池的电流不是恒定的，但仍称恒电流电解法。电解分析法的优点是测定速度高。

恒电流电解法的准确度在很大程度上决定于淀积物的性质,它必须坚固地附着在电极上,以防止在洗涤、烘干和称重时脱落。电解时电极表面的电流密度愈小，淀积物的性质愈佳。如果电流密度过高,淀积速度过快,容易使淀积物不纯。电极上析出氢气，容易使淀积物成海绵状，且易从电极上脱落。为了得到良好的淀积物，必须使用不太大的电流，充分搅拌溶液和使用具有络合能力的电解液。此法的缺点是选择性差。既不能用来分离Cu2 和Ag ，又不能分离Cd2 和Zn2 ，只能用于分离电位序中H 以上的金属和H 以下的金属（见氧化还原电势）。2100433B