任何金属都是由排列整齐的金属正离子及在其间半自由流动着的电子所组成。在一般情况下,金属在空气中是稳定的,组成它的金属正离子不会离开金属表面而逸出。但一旦把金属置于电解质溶液中时,在金属与溶液的界面上就要发生粒子的交换而使金属具备了电化学的某种特性,此时,即称该金属为“某电极”。换句话说,任何金属在电解质溶液中都成为电极。
可见,一种金属放在它的盐溶液中时,当金属与溶液间的阳离子交换达到平衡时,在金属与溶液的界面间必然形成一定结构的双电层,产生一定的电位差,此电位差就称为该金属在它的盐溶液中的电极电位。