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鑫运贵金属回收有限公司回收技术

2022/07/1668 作者:佚名
导读:1.焙烧浸出法 先将废钯催化剂于高温下焙烧一定时间,以除去其中的有机物和易挥发杂质,然后进行浸出回收。使催化剂钯浸出方法有很多,可采用王水溶解法、盐酸加氧化剂溶解法、硫酸溶解载体等方法,过滤后分别对滤液和滤渣进行处理,常用提取钯方法有络合提纯、电解法、离子交换法等。当担体为γ—Al2O3时,可经过高温锻烧处理将其转变为不溶于酸的α—Al2O3,然后用王水等酸溶剂浸渍回收。比较好的溶剂有NaCN、N

1.焙烧浸出法

先将废钯催化剂于高温下焙烧一定时间,以除去其中的有机物和易挥发杂质,然后进行浸出回收。使催化剂钯浸出方法有很多,可采用王水溶解法、盐酸加氧化剂溶解法、硫酸溶解载体等方法,过滤后分别对滤液和滤渣进行处理,常用提取钯方法有络合提纯、电解法、离子交换法等。当担体为γ—Al2O3时,可经过高温锻烧处理将其转变为不溶于酸的α—Al2O3,然后用王水等酸溶剂浸渍回收。比较好的溶剂有NaCN、NaOH NaCN、王水、NH4C1或NH4NO3以及HC1 氧化剂(如H2O2)等。

废钯催化剂经过焙烧、硫酸处理、王水溶解等工序后,通过离子交换、氨水络合提纯钯。这类工艺有一定局限性:王水浸出液中通常溶有大量的铝、铁等离子,在氨水络合时将产生难以过滤和洗涤的氢氧化物胶状沉淀,会吸附钯,增加分离难度,导致钯的回收率降低。这种工艺适宜于处理钯含量高的物料,并且物料中铝、铁等元素含量不能过高。张正红等[4,5]采用硫化纳处理王水浸渍液,反应为:H2PdCl4 Na2S=PdS 2NaC1 2HC1,实验结果表明:Na2S用量不多即可以达到很高的沉淀率(几乎100%),无需加入过量Na2S。而且用硫化钠沉淀Pd也会减少残余硝酸的危害,因为硫化钠加入时会与硝酸反应生成单质硫,有赶硝作用。硫化钠沉淀Pd具有选择性好、反应迅速、条件容易控制、无需单独赶硝、成本低廉,还原成单质Pd工艺简单等优点。

此外,用氧化剂和HCl溶解催化剂后,再用电解来提取钯也较常用。此法利用电化学原理,将浓缩液置入电解电池中进行电解精炼。在电解电池的阴极上用以沉积钯的阴极材料主要有两种:碳阴极、铁阴极。该法且避免了大量使用王水在赶硝过程中对环境的污染,但因要在电解池中进行,操作复杂。王水浸出法是常用方法,工艺简单,但王水腐蚀性强,对环境有污染,因此不适合工业化。

2.升华法

在高温高压下,用气化剂处理废催化剂,用捕集剂收集浓缩气化剂与钯的反应物。在一定温度下,在循环流动的氯气中加热废催化剂使钯转变为氯化物挥发而分离,采用捕集剂捕集PdCl2后水溶回收。捕集剂与PdCl2会形成络合盐,常用的捕集剂有NH4C1、NaC1、NaF、KF等。除氯气外常用的气化剂还有CO、SO2、CaC12、NaC1等。德国专家Allen的两步法回收贵金属的专利报导中,采用高低温两步法升华,效果较好且回收率高。此方法工艺独特,气化剂和捕集剂基本都是剧毒物质,因此对设备要求较高。

3.湿法Fe置换法

预处理:将废催化剂粉碎后用盐酸及氯酸钠氧化浸取,充分反应后过滤,对滤渣二次浸取。滤液加Fe置换。控制酸度,置换液排放。将所得粗钯粉洗涤,用盐酸浸出,再分别用氯钯酸铵沉淀法和二氯二氨络亚钯法提纯,得纯度99.95%海绵钯。废钯催化剂Pd质量分数为0.3%,Pd回收率达99%。费用低,效果好[7,8]。此方法要进行二次浸取,操作复杂,另外回收液氯亚钯酸与载体铝粉末分离困难,需要很长时间过滤处理。

4.盐酸加氧化剂溶解法

将洗净的废钯催化剂与氢氧化钠水溶液搅拌混合,再还原(加入甲醛或在60℃下通氢),将钯还原为金属钯之后,加入8mol/L盐酸,在搅拌下通人氯气,使钯以H2PdCl4的形式被溶解下来,过滤水洗,滤液与水洗合并一处,将铝片(铝质量分数99.5%)浸入,钯被沉淀,得到粗钯。回收率在92%以上,钯纯度为98%。盐酸中通氯气法,因所加氯气不能完全被吸收,氯气从尾气中排放后,还需加以处理,操作复杂。2100433B

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