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三氯化磷在空气中可生成盐酸雾。对皮肤、粘膜有刺激腐蚀作用。短期内吸入大量蒸气可引起上呼吸道刺激症状,出现咽喉炎、支气管炎,严重者可发生喉头水肿致窒息、肺炎或肺水肿。皮肤及眼接触,可引起刺激症状或灼伤。严重眼灼伤可致失明。慢性影响:长期低浓度接触可引起眼及呼吸道刺激症状。可引起磷毒性口腔病。
将干燥的氯气通入磷和三氯化磷的混合溶液中,再经蒸馏精制而成。
化学方程式为2P+3Cl2=2PCl3
侵入途径:吸入、食入、皮肤吸收
健康危害:三氯化磷气体有毒,有刺激性和强腐蚀性。遇水发生激烈反应,可引起爆炸。吸入三氯化磷 气体后能使结膜发炎,喉痛及眼睛组织破坏,对肺和黏膜都有刺激作用。该品腐蚀性强,与皮肤接触容易灼伤。
环境危害:对环境有危害,对水体可造成污染。
燃爆危险:可燃,燃烧产生有毒氮氧化物和氯化物烟雾;遇水或酸即发热乃至爆炸。
露于潮湿空气中,能水解成亚磷酸和氯化氢,化学方程式为PCl3+2H2O=HPO2+3HCl,进一步生成络合酸H3PCl6,发生白烟而变质。必须密封贮藏。遇乙醇和水起水解反应,遇氧能生成氧氯化磷。
三氯化磷是无色澄清的发烟液体,相对密度1.574g/cm^3(21℃),熔点-112℃,沸点75.5℃,蒸汽压13.33kPa(21℃),溶于乙醚、苯、氯仿、二硫化碳和四氯化碳。露于空气中能吸湿水解,成亚磷酸和氯化氢,发生白烟而变质。与氧作用生成三氯氧磷,与氯作用生成五氯化磷,与有机物接触会着火。易燃。易刺激黏膜,有腐蚀性,有毒
其制备方法是将熔融黄磷与干燥氯气进行氯化反应,生成三氯化磷。P4+6Cl2=4PCl3反应过程中产生大量热量,通常将熔化的黄磷浸没在三氯化磷中,再通入氯气,产生的热量使三氯化磷气化,经冷却得到产物。反...
化学式:PCl3 产品属性:工业级三氯化磷性状说明:无色澄清液体。能发烟。溶于水和乙醇,同时分解并放出热。溶于苯、氯仿、和二硫化碳。相对密度(d214)1.574。熔点-112℃。沸点76℃。低毒,半...
将干燥的氯气通入磷和三氯化磷的混合溶液中,再经蒸馏精制而成。原料:黄磷,液氯将黄磷加热熔融后,由专用的黄磷液下往复泵输入到已经加有适量三氯化磷作母液,的反应器内,通氯,进行放热反应,生成的三氯化磷蒸气...
三氯化磷(*)(剧毒)(XZ)
该品根据《危险化学品安全管理条例》受公安部门管制。
中文名称:三氯化磷
英文别名:Phosphorus trichloride,Phosphorous chloride,Phosphours(III) chloride
PCl3
137.33
无色澄清液体。能发烟。溶于水和乙醇,同时分解并放出热。溶于苯、氯仿、乙醚和二硫化碳。相对密度(d214)1.574。熔点-112℃。沸点76℃。低毒,半数致死量(大鼠,经口)550mg/kg。有腐蚀性。
密封阴凉干燥保存。
催化剂。磷的溶剂。氯化剂。
密闭包装,避光保存,切勿受潮。与碱类、氧化剂、金属粉末分储。注意个体防护,严禁身体直接接触。皮肤(眼睛)接触,用流动清水冲洗。
应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并立即隔离150m,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。小量泄漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。在专家指导下清除。
操作注意事项:密闭操作,注意通风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩),戴化学安全防护眼镜,穿橡胶耐酸碱服,戴橡胶耐酸碱手套。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、碱类接触。尤其要注意避免与水接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项:储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。库温不超过25℃,相对湿度不超过75%。包装必须密封,切勿受潮。应与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品分开存放,切忌混储。不宜久存,以免变质。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
职业接触限值
中国MAC(mg/m3):0.5
前苏联MAC(mg/m3):0.2
TLVTN:OSHA 0.5ppm,2.8mg/m3; ACGIH 0.2ppm,1.1mg/m3
TLVWN:ACGIH 0.5ppm,2.8mg/m3
监测方法:钼酸铵比色法
工程控制:密闭操作,注意通风。尽可能机械化、自动化。提供安全淋浴和洗眼设备。
呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,必须佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴空气呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
身体防护:穿橡胶耐酸碱服。
手防护:戴橡胶耐酸碱手套。
其他防护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。保持良好的卫生习惯。
其它有害作用:该物质对环境有危害,应特别注意对水体的污染。
废弃处置方法:根据国家和地方有关法规的要求处置。或与厂商或制造商联系,确定处置方法。
包装方法:闭口厚钢桶,采用2~3毫米厚的钢板焊接制成,桶身套有两道滚箍。螺纹口、盖、垫圈等封口件配套完好,每桶净重不超过300 公斤;玻璃瓶或塑料桶(罐)外全开口钢桶;玻璃瓶或塑料桶(罐)外普通木箱或半花格木箱;磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱;安瓿瓶外普通木箱。
运输注意事项:铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整,装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。
皮肤接触:立即脱去污染的衣着,立即用清洁棉花或布等吸去液体。用大量流动清水冲洗。就医。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:用水漱口,无腐蚀症状者洗胃。忌服油类。就医。
法规信息 《危险化学品安全管理条例》(2011年3月2日,温家宝总理签署中华人民共和国国务院令第591号),化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号),工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第8.1 类酸性腐蚀品;车间空气中三氯化磷卫生标准 (GB 11516-89),规定了车间空气中该物质的最高容许浓度及检测方法。其它法规:三氯化磷生产安全技术规定 (HGA013-83)。
三氯化磷生产装置的技术改造及运行总结
介绍了三氯化磷产品的运行状况。采用黄磷与氯气直接氯化法生产三氯化磷,对不合理工艺过程进行技术改造,总结了日常生产的控制措施。
宜巴高速一危化品运输车三氯化磷泄漏
2016年4月16日18时50分许,宜巴高速巴东服务区出口处一辆载31t三氯化磷的危化品运输车发生泄漏,所幸事故未造成人员伤亡。据了解,这辆危化品运输车由湖北荆州进入荆宜高速,走沪蓉高速前往重庆,车辆标识显示为硫酸,实则为三氯化磷,因排管焊接不牢发生泄漏事故。
业上通常采用冰醋酸与三氯化磷酰期货,再由酰基化产物与三氯化磷水解产物缩合法。将计量的水,冰醋酸加入反应釜中,搅拌均匀。在冷却下滴加三氯化磷,控制反应温度在40~80℃。反应副产物氯化氢气体经冷凝后送入吸收塔,回收盐酸。溢出的乙酰氯和醋酸经冷凝仍回反应器。滴完三氯化磷后,升温至100~130℃,回流4~5h。反应结束后,通水蒸气水解,蒸出残留的醋酸及低沸点物。
【方法一】工业上通常采用冰醋酸与三氯化磷酰反应,再由酰基化产物与三氯化磷水解产物缩合法。将计量的水,冰醋酸加入反应釜中,搅拌均匀。在冷却下滴加三氯化磷,控制反应温度在40~80℃。反应副产物氯化氢气体经冷凝后送入吸收塔,回收盐酸。溢出的乙酰氯和醋酸经冷凝仍回反应器。滴完三氯化磷后,升温至100~130℃,回流4~5h。反应结束后,通水蒸气水解,蒸出残留的醋酸及低沸点物。得产品。
【方法二】通过二乙烯三胺与甲醛的亲核加成,加成产物与三氯化磷水解产物酯化,中和得产品。详见 EDTMP。
【方法三】由三氯化磷与冰醋酸混合后,加热、蒸馏,得乙酰氯(见00510),再与亚磷酸反应制得。市售品为以水稀释为含量50%的粘稠液体。每吨产品消耗三氯化磷(95%)931kg,冰醋酸591kg。
高纯三氯氧磷是集成电路、太阳能电池生产的掺杂剂,是制造光纤预制棒的原材料之一,其纯度要求高达99.9999%以上,特别是大规模集成电路用三氯氧磷,要求单项金属杂质含量不超过10ppb。
中国专利公开号CN1613752于2005年05月11日公开了一种“99.99999%三氯氧化磷生产工艺”,其采用高纯黄磷与高纯氯气反应生产三氯化磷,所得三氯化磷经蒸馏制得三氯化磷纯品,纯品三氯化磷经滴水通氯后形成三氯氧磷,再经回流、蒸馏、精馏制得高纯三氯氧磷,其工艺路线相当长,需经过黄磷、三氯化磷、三氯氧磷等三级净化,尤其是高纯黄磷精制中磷损耗大,三氯化磷合成三氯氧磷过程中滴水通氯过程难以控制,且其质量指标不高(单项金属杂质不超过9ppb)。
中国专利公开号CN101570323于2009年11月04日公开了一种“纯度为99.99999%三氯氧磷的生产方法及其装置”,其方法是在双层玻璃反应釜内用三氯化磷合成三氯氧磷,再将三氯氧磷粗品经精馏、两级石英亚沸蒸馏后得到纯度为99.99999%的三氯氧磷。该工艺同样存在工艺复杂,并由于工艺控制温度范围较广,双层玻璃中易析出杂质等因素造成产品质量不稳定,滴加氯水过程很难控制,产品回收温度又相当狭窄,造成产品回收率低,很难实现工业化生产。
US5993609专利公开了一种提纯回收包含具有反应性有机物的三氯氧磷的提纯工艺,在三氯氧磷内添加0.1-5%质量分数有机物(吡啶类),通过其络合作用消除金属离子,然后进行常压蒸馏,得最终产品的碳含量(TOC)<200ppm,Fe、Cr、Ni的总含量<5ppm.的高纯三氯氧磷,可见其质量等级较差。